苯 单取代 甲苯 AVENUNUERI-il
第六章 芳烃 16 苯 甲苯 单取代
4、苯的芳香性 (1)苯的分子式为CH6,C/=1:1 (2)苯具有一个平面结构,键长完全平均化 (3)苯具有特殊稳定性-从氢化热数据看苯的内能 环已烯环己二烯 环己三烯 苯 氢化热(kJ/mo)1195 231.8 1195×3=358.5208.5 (测定)(测定)(根据假设计算)(测定) 每个C=C的平均氢化热1195 1159 1195 695 (kJ/ moD) 苯比环己三烯能量低358.5-2085=150kJ/mol 第六章芳烃 (苯的共振能)m7
第六章 芳烃 17 （1）苯的分子式为C6H6，C/H=1:1 （2 ）苯具有一个平面结构，键长完全平均化 （3）苯具有特殊稳定性---从氢化热数据看苯的内能。 4、苯的芳香性 环己烯 环己二烯 环己三烯 苯 氢化热（kJ / mol） 119.5 231.8 119.53=358.5 208.5 (测定) (测定) (根据假设计算) (测定) 每个C=C的平均氢化热 119.5 115.9 119.5 69.5 （kJ / mol） 苯比环己三烯能量低 358.5 - 208.5 = 150 kJ / mol （苯的共振能）
(4)难加成、难氧化;易发生亲电取代反应 H2 CH=CH-CH=CH2 CH=CH-CH,CH Br FeRry 氧化剂的强弱 温和氧化剂:CrO3+Ac2O 强氧化剂:K2Cr2O7H2SO4,KMnO4-H2O KMnOHSO-HO 更强氧化剂:V2O5 第六章芳烃
第六章 芳烃 18 易发生亲电取代反应 CH=CH-CH=CH2 H2 CH=CH-CH2CH3 氧化剂的强弱 温和氧化剂： CrO3 +Ac2O 强氧化剂： K2Cr2O7-H2SO4 , KMnO4-H2O, KMnO4-H2SO4-H2O 更强氧化剂： V2O5
(三)亲电取代反应的机理 E +E+ E E 亲电试剂 丌络合物 σ络合物 产物 用极限式表示中间体σ络合物: E E E三三 共振式 离域式 第六章芳烃
第六章 芳烃 19 （三）亲电取代反应的机理 + E + E + H + E -H + E sp 2 sp 3 sp 2 亲电试剂 络合物 络合物 产物 用极限式表示中间体 络合物 ： 共振式 离域式 H E + H E + H E + + E H
第一步 ⑥H H H E E H E A pentadienyl cation 第二步: NuC H H ④H NuC E 第六章芳烃
第六章 芳烃 20 第一步： 第二步：