2.优点： ·包括了水离子论、溶剂论、质子论的酸碱定义 ·扩大了酸和碱的范围 ·广义酸碱理论 溶 >所有的化学反应可分为三大类： 论 质子论 (1)酸碱反应 A+:B→A:B 电子论 (2)氧化还原反应Red.vox >Red"Ox (3)自由基反应 R+R'→R:R X+Y→X+Y >缺点：无统一的酸碱强度的标度 16
2. 优点： • 包括了水离子论、溶剂论、质子论的酸碱定义 • 扩大了酸和碱的范围 • 广义酸碱理论 所有的化学反应可分为三大类： (1) 酸碱反应 A + :B A:B (2) 氧化还原反应 (3) 自由基反应 R· + ·R R:R X· + Y X + Y· 缺点：无统一的酸碱强度的标度 16
>用酸碱电子理论定义的反应类型： (I)酸碱加合反应(adduct reaction): FeBr3(s)+Br(aq)FeBra(aq) (2)酸取代反应(substitution reaction of acid): CuNH3)+4H一Cu2++4NHt (3)碱取代反应(substitution reaction of base): Cu(NH,)+2OH"-Cu(OH),+4NH, (4)双取代反应(both substitution reaction): Ba(OH)2+H2SO4 BaSO41+2H2O 17
用酸碱电子理论定义的反应类型： (1) 酸碱加合反应 (adduct reaction)： (2) 酸取代反应 (substitution reaction of acid)： (3) 碱取代反应 (substitution reaction of base)： (4) 双取代反应 (both substitution reaction)： 17
§3.2弱酸弱碱的电离平衡衡斯 一、E 电离学说(Theory of Ionization) 1.Arrheniust电离学说 >背景和实验依据： ·Raoult:lmol/L NaCl(aq)冰点下降为lmol/L蔗糖溶液的两倍 ·van'tHof:lmol/L NaCl(aq)渗透压为lmol/L蔗糖溶液的两倍 ·Faraday:酸、碱、盐溶液在电流通过时化合物分离为离子。 >导电机理： ·电解质溶液或熔体中离子的迁移 ·带相反电荷的离子是独立存在的 KNO3(aQ) KNO3(aq 蓝色 紫色 Cu(MnO4)2(aq)
一、电离学说 (Theory of Ionization) 1. Arrhenius电离学说 背景和实验依据： • Raoult：1mol/L NaCl(aq)冰点下降为1mol/L蔗糖溶液的两倍 • van’t Hoff：1mol/L NaCl(aq)渗透压为1mol/L蔗糖溶液的两倍 • Faraday：酸、碱、盐溶液在电流通过时化合物分离为离子。 导电机理： • 电解质溶液或熔体中离子的迁移 • 带相反电荷的离子是独立存在的 §3.2 弱酸弱碱的电离平衡 18
2.电解质的电离 >电离(ionization):电解质在溶液中溶剂的作用下自动 离解成可自由移动的带有正/负电荷的溶剂合离子。 >电离度()：电解质电离出自由移动离子的分数 ·即已电离的电解质与总电解质物质的量之比值 ·电解质在溶液中只是部分电离，有效浓度，活度 ·强电解质：0.1mol/L溶液，表观电离度大于30% ·弱电解质：0.1mol/L溶液，表观电离度小于3% ·同一种电解质，其浓度越小，电离度越大 ·例如：HAc溶液，0.1mol/L,=1.34%;5×10-6mol/L,o=82% HC1溶液，0.1mol/L,o=92.6% 19
2. 电解质的电离 电离 (ionization)：电解质在溶液中溶剂的作用下自动 离解成可自由移动的带有正/负电荷的溶剂合离子。 电离度 () ：电解质电离出自由移动离子的分数 • 即已电离的电解质与总电解质物质的量之比值 • 电解质在溶液中只是部分电离，有效浓度，活度 • 强电解质：0.1mol/L溶液，表观电离度大于30% • 弱电解质：0.1mol/L溶液，表观电离度小于3% • 同一种电解质，其浓度越小，电离度越大 • 例如：HAc溶液， 0.1 mol/L, =1.34%； 5 106 mol/L, =82% HCl溶液， 0.1mol/L, =92.6% 19
>注意： ·“凡是盐类都是强电解质？” ×有些盐具有共价性，如Pb(CH.COO)2、HgCl,等，它 们在水溶液中电离程度小 “凡是水溶液导电不显著的化合物都不是电解质？” x溶解性小的离子化合物，如BaSO.饱和溶液，导电性 不显著，是因为BaSO4(s)溶解度太小，离子浓度太低 ·“凡是离子型的化合物都是强电解质？” √溶解的BaS04几乎全部电离为Ba2+(aq)和SO42(aq), 电离度=97.5%，即BaS0.是强电解质 20
注意： • “凡是盐类都是强电解质？” 有些盐具有共价性，如Pb(CH3COO)2、HgCl2等，它 们在水溶液中电离程度小 • “凡是水溶液导电不显著的化合物都不是电解质？” 溶解性小的离子化合物，如BaSO4饱和溶液，导电性 不显著，是因为BaSO4(s)溶解度太小，离子浓度太低 • “凡是离子型的化合物都是强电解质？” 溶解的BaSO4几乎全部电离为 Ba2+(aq) 和 SO42(aq)， 电离度 = 97.5%，即BaSO4是强电解质 20