第一章 1.147℃ 17.(1)0.02226mol 41.341.8 2.467g (2)0.02226mol 42.109 3.(1)0.42mol (3)0.50dm3 43.(C7H6O022 (2)xo,=42.99% (4)2.5×103% 44.0.0024℃ 92 Xx,=12.7% 18.第一种C2H4:50%, 45. CH2:50%: 46. -0.712℃ 0=44% 第二种CH6:25%, 47.-3.03℃ (3)Pco,=0.45atm C2H2:75%。 48.(1)10.8mo/1kg溶剂 Po;=0.47 atm 19.2 (2)18.1dm3 20.3 (3)105.53℃ (4)1.5148g 21.292% 49.203 4.13.7% 22.0.021atm 50.5℃(K)kg.mol 5.35.7g 23.0.982dm3,1.79g 51.(1)100.414℃ 6.10.2g 24.90% (2)2.98×103Pa 7.(1)4.9gdm 25.(1)444mmHg (3)2.01×103kPa (2)12atm (2)Pem.=251 mmHg 52.(1)0.30 mol-dm (3)67% (2)-0.56℃ (4)10atm Pe,H,=193 mmHg 53.(1)69978 8. ()po,=0.55atm 26.128mmHg (2)4 27.(1)1.8% 54.33363 PN:o.=0.45 atm (2)109 55.12233 (2)w%0)=37.9% 28 分子量为2.70×10 56.8.12atm w9%N,0)=62.1% 聚合度为167 57.0.462atm 29.0.02mol 58. 9.300mL,83.3mL 30.83.5kPa πNag>Tc,lHe0.>πCiHzOu 10.A04(g) 31.(1)8.00dm 59.0.0826 1-atm-mol-1.K- ()）0.75atm (2)18.1g 60.(1)969J 32.0.77atm (2)305K (2)po,=0.5atm 33.0.576atm(110℃) p(g'dm) P(Pa) P,=0.25atm 0.982atm(140℃) 220 71.5×103 (3)x%01=66.7% 23.403kmor 330 77.9×105 141.1℃ 440 83.5×10 12.1.137atm 34.138 350K 13. 1w%w=74.76% 35.(1)0.31mmHg P(gdm)P(Pa) 1w%e=2524% (2)196.5mmHg 220 95.2×10 330 119.3×10 14.M=322.6gm0 36.V%=64.49% 440 148.8×10 ∴.为Fe2Cl6 V%0,=35.6% (3)从上表中可知，在临近 15.C2HC2 37.1.1×103mmHg 临界温度时，压力增加10 16.V%c0=60% 38.6.51mL bar,密度增大几乎2倍，所 r%c,=40% 39.C12H1o 以应在临界点更容易调制流 40.500 体的密度
1 第一章 1. 147 ℃ 2. 467 g 3. (1) 0.42 mol 2 2 2 2 2 CO N O CO O (2) 42.9% 12.7% 44% (3) 0.45 atm 0.47 atm (4) 1.5148 g x x x p p = = = = = 4. 13.7 % 5. 35.7 g 6. 10.2 g 7. (1) 4.9 g·dm−3 (2) 12 atm (3) 67 % (4) 10 atm 8. 2 2 4 2 2 4 NO N O (NO ) (N O ) (1) 0.55 atm 0.45 atm (2) % 37.9% % 62.1% p p w w = = = = 9. 300 mL, 83.3 mL 10. A3O4 (g) 11. 2 2 2 O N (O ) (1) 0.75 atm (2) 0.5 atm 0.25 atm (3) % 66.7% p p x = = = 12. 1.137 atm 13. (Ar) (Ne) % 74.76% % 25.24% w w = = 14. M=322.6 g/mol ∴为 Fe2Cl6 15. C2H4Cl2 16. 2 6 (CO) (C H ) % 60% % 40% V V = = 17. (1) 0.02226 mol (2) 0.02226 mol (3) 0.50 dm3 (4) 2.5×10−3 ％ 18. 第一种 C2H4：50％， C2H2：50％； 第二种 C2H6：25％， C2H2：75％。 19. 2 20. 3 21. 29.2％ 22. 0.021 atm 23. 0.982 dm3 ，1.79 g 24. 90％ 25. (1) 444 mmHg 6 6 7 8 C H C H (2) 251 mmHg 193 mmHg p p = = 26. 128 mmHg 27. (1) 1.8 % (2) 109 28. 分子量为 2.70×104 聚合度为 167 29. 0.02 mol 30. 83.5 kPa 31. (1) 8.00 dm3 (2) 18.1 g 32. 0.77 atm 33. 0.576 atm (110 ℃) 0.982 atm (140 ℃) 23.403 kJ·mol−1 141.1 ℃ 34. 138 35. (1) 0.31 mmHg (2) 196.5 mmHg 36. 2 2 (N ) (O ) % 64.4% % 35.6% V V = = 37. 1.1×108 mmHg 38. 6.51 mL 39. C12H10 40. 500 41. 341.8 42. 109 43. (C7H6O2)2 44. 0.0024 ℃ 45. 92 46. −0.712 ℃ 47. −3.03 ℃ 48. (1) 10.8 mol/1kg 溶剂 (2) 18.1 dm3 (3) 105.53 ℃ 49. 203 50. 5 ℃(K)·kg·mol−1 51. (1) 100.414 ℃ (2) 2.98×103 Pa (3) 2.01×103 kPa 52. (1) 0.30 mol·dm−3 (2) −0.56 ℃ 53. (1) 69978 (2) 4 54. 33363 55. 12233 56. 8.12 atm 57. 0.462 atm 58. NaCl C H O C H O 6 12 6 12 22 11 π > > π π 59. 0.0826 l·atm·mol−1 ·K−1 60. (1) 969 J (2) 305 K ρ (g·dm−3 ) P (Pa) 220 71.5×105 330 77.9×105 440 83.5×105 350 K ρ (g·dm−3 ) P (Pa) 220 95.2×105 330 119.3×105 440 148.8×105 (3) 从上表中可知，在临近 临界温度时，压力增加 10 bar，密度增大几乎 2 倍，所 以应在临界点更容易调制流 体的密度
(4)(a)CoHsCH2OH+ 02 CHCHO+H-O (b)副反应C6H-CHO+O →C6H-COOH(Acid) CHs-COOH+CHs-CHOH C.Hs-CO(OCHz-C.Hs)(ester) (⑤)(a)CH,OH+CO2 -CH;OCO(OCH3)+H20 CHOH+COCL →CH,OCO(OCH)+2HCI (b)C,H,ONH+CO,+还原剂(Red) C.HgON-CHO+(Red-O) 该反应需要还原剂，例如H、C0等 C.HONH+CO+H2- C.H ON-CHO+H2O C.H ONH +CO C.H ON-CHO (6)第一个理由：C02无毒，而C0和C0Cl2有毒： 第二个理由：CO,既可以作反应剂又可以作溶剂，不需要另外加溶剂 还有一个原因是可以减少大气中C02的排放量，减小温室效应。用C0作反应物的主要 障码是C0,的反应活性比C0或C0C,小得多 因此必须寻找适合的催化剂 第二章 1)363.6J,2)87.0cal 16. AHASR AG 2. (1)9 atm-dm,(2)-9atm-dm (kJ-mol-)(J-mol-K-)(kJmol) (3)9atmdm (1) 290.2 244.1 217.4 3. (L)146.23kJ,(2)-511.98kJ 2) 164.3 116.2 129.7 4. 2.94×10kJ (3) -77.49 7181 -98.93 5 37.67kJ 反应(1)的转化温度为1189K,反应 6 (2)的转化温度为1414K,反应(3)△G<0 -41.16k 但若02过量，则发生C4H6+11/20=4C0: -772J +3H20(g),此反应T2.35x10 9. △H=125.4J.△U=-481J K时均有△G<0,反应自发进行，难以控 10 W=Q=5.61kJ,AU=△H=0 制。.反应(1话合 11 W=O=811J,△U=AH=0 17. ，(2)-630.59 kJ-mol 12. AH=-57.9 kJ-mol- -13707m (3)44.18kmol △U=-56.3 kJ-mol 18. 1.88 kJ-mol 13. △Hm=-322.7 kJ-mol- 19 -454 8 kJ-mol- △Um=-325.2 kJ-mol 20 -127kJmo厂 14. △H=-92.2kJmo厂 2 -811.3kJmol △U=-87.2kJmo 22. ()-847.6 kJ-mol,(2)-1423kJ-molr 15. 41.8k(2)△H9=83.7J (3)-402.0 kJ-mol ,(4-86.61 kJ-mol- (③)△H=-20.92kJ
2 (4) (a) C6H5CH2OH + 1 2 O2 C6H5CHO + H2O (b) 副反应 C6H5−CHO + 1 2 O2 C6H5−COOH (Acid) C6H5−COOH + C6H5−CH2OH C6H5−CO(OCH2−C6H5) (ester) (5) (a) CH3OH + CO2 CH3OCO(OCH3) + H2O CH3OH + COCl2 CH3OCO(OCH3) + 2HCl (b) C4H8ONH + CO2 + 还原剂 (Red) C4H8ON−CHO + (Red−O) ∴该反应需要还原剂，例如 H2、CO 等。 C4H8ONH + CO2 + H2 C4H8ON−CHO + H2O C4H8ONH + CO C4H8ON−CHO (6) 第一个理由：CO2 无毒，而 CO 和 COCl2 有毒； 第二个理由：CO2 既可以作反应剂又可以作溶剂，不需要另外加溶剂。 还有一个原因是可以减少大气中 CO2 的排放量，减小温室效应。用 CO2 作反应物的主要 障碍是 CO2的反应活性比 CO 或 COCl2 小得多，因此必须寻找适合的催化剂。 第二章 1. (1) 363.6 J，(2) 87.0 cal 2. (1) 9 atm·dm3 ，(2) −9 atm·dm3 ， (3) 9 atm·dm3 3. (1) 146.23 kJ，(2) −511.98 kJ 4. 2.94×104 kJ 5. 37.67 kJ 6. 2.5 kJ 7. −41.16 kJ 8. −772 J 9. ΔH = 125.4 J，ΔU = −481 J 10. W = Q = 5.61 kJ，ΔU = ΔH = 0 11. W = Q = 811 J，ΔU = ΔH = 0 12. ΔHm = −57.9 kJ·mol−1 ， ΔUm = −56.3 kJ·mol−1 13. ΔHm = −322.7 kJ·mol−1 ΔUm = −325.2 kJ·mol−1 14. ΔH = −92.2 kJ·mol−1 ΔU = −87.2 kJ·mol−1 15. (1) ΔH = 41.8 kJ (2) ΔH = 83.7 kJ (3) ΔH = −20.92 kJ ΔHm ΔSm ΔGm (kJ·mol−1 ) (J·mol−1 ·K−1 ) (kJ·mol−1 ) (1) 290.2 244.1 217.4 (2) 164.3 116.2 129.7 16. (3) −77.49 71.81 −98.93 反应(1) 的转化温度为 1189 K，反应 (2) 的转化温度为 1414 K，反应(3) ΔG < 0， 但若 O2 过量，则发生 C4H6 + 11/2O2＝4CO2 + 3H2O (g)，此反应 T<2.35×107 K 时均有 ΔGm < 0，反应自发进行，难以控 制。∴反应(1)适合。 17. (1) −137.07 kJ·mol−1 ，(2) −630.59 kJ·mol−1 (3) 44.18 kJ·mol−1 18. 1.88 kJ·mol−1 19. −454.8 kJ·mol−1 20. −127 kJ·mol−1 21. −811.3 kJ·mol−1 22. (1) −847.6 kJ·mol−1 , (2) −1423 kJ·mol−1 (3) −402.0 kJ·mol−1 , (4) −86.61 kJ·mol−1
(5-137.0kJmo厂 44 -267kLm0-1 -1672klmo1 45 △G9=-54.8kmol，,△H9=-51.59 42 131.3 kJ-mol kJ-mol-, 10.52 J-mol-.K- 8.03 kJ-mol-,62.05 kJ-mol- 280 kJ-mol 26. △H=-1266kJmo<0,放热反应 47. △Ge=99.56 kJmol-,△H=149.64 27 AyHc)-75.3 kJ-mol kmol,△S=168.1JmoK。 48. -952kJmo-1 ()4Hn=-1781.35kJmo 49 T>907.8K,1>697N (2)61.43 kJ-mol ∴(2)在较低温度下进行 29.()增加：(2)减少：(3)增加： 50. 897.8K (④减少：（⑤）增加：(6)增加 51 1896K 30 -30.49J-mo.K- Ag20:468KCu0:1679K 31. ()前者大。前者可逆变化所需热量大 53 第 个反应：△H=2172 kJ-mol 于后者可逆变化所需热量 -635.1 Jmol-.K- (2)前者大。前者是自发过程△S>0, △G 1981 kJ-mol 后者是可逆过程AS。=0。 T≥3419K,很难达到 (3)后者大。升高到同温度时，不可逆 第二个反应：△H=827.03kJmo 过程的熵变比可逆过程大，现在不 △S=53.86 J-mol-.K- 可逆地升高到80℃，所以后者的 G2=810.37 - 变更大 T≥15355K,无法达到 44.4 Jmol-1.K- 54 338437jm0ll.K-1 )K= 34. 10-172×104JK N,o,月 2)2.02×10JK (2)K.= [HCI] (3)30x103Jk [H2 FICL 35. 01.22K (2)6.04JK (3)K=NH] 36. (1)2.09K- N,H,月 2)-209JK- (4)K.=-[CIE] (3)0 [CL,JFE月 37.()不对 对于孤立体系，自发过程是 INOCI 嫡增加的过程 (⑤)K。= 2)不对，在等温、等压，作膨胀功时， N[o,]cL,j月 自发过程是自由能减少的过程 55. ()K。=IC02lH,O] (3)不对，△H不是判断反应自发与否 的判据 (2)K.=C0 38. 此反应向右进行 (3)K.=CH,2CO] 39.(1)反应向右进行，(2)反应向左进行。 (4)K=IC, 40.1A=1,.△S>0 (5)K.=IcO. (2)△G>0,此反应不能自发。 N,] (3)T>986K 此反应能自发 1.69×10 -355.0 kJ-mol- 57. Km=41.51,K=0.1552 42. -118.5 kJ-mol 43. -817.6kJmo 58.40%
3 (5) −137.0 kJ·mol−1 23. −16.72 kJ·mol−1 24. 131.3 kJ·mol−1 25. 8.03 kJ·mol−1 , 62.05 kJ·mol−1 26. ΔH = −1266 kJ·mol−1 <0，放热反应 27. Δf 4 Hm,CH (g) = −75.3 kJ·mol−1 28. (1) ΔcHm = −1781.35 kJ·mol−1 (2) 61.43 kJ·mol−1 29. (1) 增加；(2) 减少；(3) 增加； (4) 减少；(5) 增加；(6)增加 30. −30.49 J·mol−1 ·K−1 31. (1) 前者大。前者可逆变化所需热量大 于后者可逆变化所需热量。 (2) 前者大。前者是自发过程 ΔS 总 >0， 后者是可逆过程 ΔS 总= 0。 (3) 后者大。升高到同温度时，不可逆 过程的熵变比可逆过程大，现在不 可逆地升高到 80℃，所以后者的熵 变更大。 32. −44.4 J·mol−1 ·K−1 33. 84.37 J·mol−1 ·K−1 34. (1) −1.72×104 J·K−1 (2) 2.02×104 J·K−1 (3) 3.0×103 J·K−1 35. (1) 1.22 J·K−1 (2) 6.04 J·K−1 36. (1) 2.09 J·K−1 (2) −2.09 J·K−1 (3) 0 37. (1) 不对，对于孤立体系，自发过程是 熵增加的过程。 (2) 不对，在等温、等压，作膨胀功时， 自发过程是自由能减少的过程。 (3) 不对，ΔH 不是判断反应自发与否 的判据。 38. 此反应向右进行。 39. (1) 反应向右进行， (2) 反应向左进行。 40. (1) Δn(g)=1，∴ΔS >0。 (2) ΔG >0，此反应不能自发。 (3) T > 986K 时，此反应能自发。 41. −355.0 kJ·mol−1 42. −118.5 kJ·mol−1 43. −817.6 kJ·mol−1 44. −26.7 kJ·mol−1 45. ΔG = −54.8 kJ·mol−1 ，ΔH = −51.59 kJ·mol−1 ，ΔS = 10.52 J·mol−1 ·K−1 。 46. −2880 kJ·mol−1 47. ΔG = 99.56 kJ·mol−1 ，ΔH = 149.64 kJ·mol−1 ，ΔS = 168.1 J·mol−1 ·K−1 。 48. −95.2 kJ·mol−1 49. T(1) > 907.8K，T(2) > 697K ∴(2)在较低温度下进行。 50. 897.8K 51. 1896K 52. Ag2O：468K CuO：1679K 53. 第一个反应：ΔH ＝2172 kJ·mol−1 ΔS ＝635.1 J·mol−1 ·K−1 ΔG,298 ＝1981 kJ·mol−1 T ≥ 3419K，很难达到。 第二个反应：ΔH ＝827.03 kJ·mol−1 ΔS ＝53.86 J·mol−1 ·K−1 ΔG,298＝810.37 kJ·mol−1 T ≥ 15355K，无法达到。 54. c 1 1 2 2 2 2 c 1 1 2 2 2 2 3 c 1 3 2 2 2 2 3 c 1 3 2 2 2 2 c 11 1 22 2 22 2 [NO] (1) [N ] [O ] [HCl] (2) [H ] [Cl ] [NH ] (3) [N ] [H ] [ClF ] (4) [Cl ] [F ] [NOCl] (5) [N ] [O ] [Cl ] K K K K K = = = = = 55. c 22 c 2 c 32 -3 c 2 3 2 c 2 2 (1) [CO ][H O] (2) [CO ] (3) [(CH ) CO] (4) [Cl ] [CO ] (5) [N ] K K K K K = = = = = 56. 1.69×106 57. p(1) p(2) K K = = 41.51, 0.1552 58. 40%
70% 86. 3330 Psnt,=0.17 atm,Put.s =0.62 atm 初 18.5% 89.(1)0.94 64. N02:5.14×103 mol-cm3 (2)K=2.1x102 mol dm,K=5.1 atm N2O:1.00x10 mol-cm 90. (1)离解度增加。(2)离解度不变。 6s 5.39atm (③)离解度增加。（④离解度降低 87.8% ()离解度降 61. (1)nx=1.8 mol,ny=2.4 mol 91. (1)会，净分解，Q。=20KK。 (2)K=0.0772 K2.52×10 (2)净分解，：分解反应吸热，温度升高。 68. 5.79×103 平衡左移 eo,-0.07 mol,o=1.07 mol, (3)无影响 92. K=7.919x103 o=3.29 mol,co,=1.23 mo 93. (po=0.983atm,Pm,=1.69×10atm 70. 0.0243 (2)57.2atm,(6③)-40.4kJmo1 71.0.34mol 94 AG kJ-molT 尺世 (01.64×10,(2)13.3atm,(3)15% -229 1563x10 正反应放热的 低温时K值大 (2) -29.25 1.346×10 意味者逆反应是吸热的，正反 3) -207.8 2.656×10 应是放热的。 4) -34683 6.264×10 74 K=1.14 5 (1)-20.3kmor 0039 (2)△G-23.45 kJmol 24.89atm △G62 -21.77kmol ()80%,(2)Ke=147.7,K6 96. 10.10atm 78.(1)K,=4.00×10 97 17.149kJmo (2)P,=4.48×102 98. (1)图路，(2)60.0kJ-mo厂 Pm,=224x102 34 △G 496 (C) kJmol-1 (J-mol K-) 80. x=0.08时，a=0.4 25 4.85 185 x=020时，a=0.42 35 3.02 185 x=0.40时，a=0.356 123 185 182 99. (1)-155 kJ-mol 82 (2)-116k-mo 0.224 (3)不能，因为缺少BaO(s)→Ba2(g)+ 0.75 atm 0(g)的热力学数据。 85 (1)77.8gmol 理由同(3) (2)18.3% (3)Pm.=0.309atm (2)小于3575Pa. Ps,o.=0.691 atm (40.138
4 59. 70% 60. 33.3% 61. 57.3% 62. 37.8% 63. 18.5% 64. NO2: 5.14×10−3 mol·cm−3 N2O4: 1.00×10−3 mol·cm−3 65. 5.39 atm 66. 87.8% 67. (1) nX=1.8 mol，nY=2.4 mol (2) Kc= 0.0772 Kp=2.52×10−3 68. 5.79×10−3 69. Fe O CO 3 4 n n =0.07 mol, =1.07 mol ， FeO CO2 n n =3.29 mol, =1.23 mol 70. 0.0243 71. 0.34 mol 72. (1) 1.64×10−4 ，(2) 13.3 atm，(3) 15% 73. 正反应放热的，∵低温时 Kc值大， 意味着逆反应是吸热的，∴正反 应是放热的。 74. Kc=1.14 75. 0.039 76. 24.89 atm 77. (1) 80％，(2) Kc=147.7，Kp=6 78. (1) Kp = 4.00×10−4 3 2 2 NH 2 CO (2) 4.48 10 2.24 10 p p − − = × = × 79. 49.6 80. x=0.08 时，α＝0.45 x=0.20 时，α＝0.42 x=0.40 时，α＝0.356 81. 1.82 82. 308 dm3 83. 0.224 84. 0.75 atm 85. (1) 77.8 g·mol−1 (2) 18.3% 2 2 4 NO N O (3) 0.309 atm 0.691 atm p p = = (4) 0.138 86. NH H S 3 2 p p = = 0.17 atm, 0.62 atm 87. 3.48 88. 3.46×10−3 mol·dm−3 89. (1) 0.94 (2) Kc=2.1×102 mol−1 ·dm3 ，Kp= 5.1 atm−1 90. (1) 离解度增加。(2) 离解度不变。 (3) 离解度增加。(4) 离解度降低。 (5) 离解度降低。 91. (1) 会，净分解，∵Qp＝20< Kp (2) 净分解，∵分解反应吸热，温度升高， 平衡左移。 (3) 无影响 92. Kp =7.919×108 93. 2 2 CO CO (1) 0.983 atm, 1.69 10 atm p p − = =× (2) 57.2 atm，(3) −40.4 kJ·mol−1 ΔG kJ·mol−1 K (1) −229.3 1.563×1040 (2) −29.25 1.346×105 (3) −207.8 2.656×1036 94. (4) −346.83 6.264×1060 95. (1) −20.3 kJ·mol−1 ， (2) ΔG721= −23.45 kJ·mol−1 ΔG623= −21.77 kJ·mol−1 96. 10.10 atm−2 97. 17.149 kJ·mol−1 98. (1) 图略，(2) 60.0 kJ·mol−1 (3)−(4): T (℃) ΔG kJ·mol−1 ΔS (J·mol−1 ·K−1 ) 25 4.85 185 35 3.02 185 45 1.23 185 99. (1) −155 kJ·mol−1 (2) −116 kJ·mol−1 (3) 不能，因为缺少 BaO(s) → Ba2+(g) + O2− (g)的热力学数据。 (4) 不能，理由同(3)。 100. (1) 不会分解。 (2) 小于 3575 Pa
第三章 1.2A+B->product (3)110.8s 2 反应速率是原来的8倍 19.(1)ae1F2 一级后成 7.50x10-kPamin- (2)k298x=0.01925(mol-dm)'s 初速率是原来的27倍 =0.0385 (mol-dm )s 5. 106.29 kJ-mol (3)52.89 kJ-mol 20. 605066 289.3 kJ-mol- 把NO3和NO看作稳态： 8. 53.594kmol1 dINO ]=0 9.24.20 kJ-mol- 10.(1)3.15x10s =k[N:Os]-k-[NO:][NO;]- 2)1.71g a[NO2][NO-ks[NO]NO]② 11.1156倍 dINO]=0 12.(1)1.848×103s (2)10.3C 13.2.5 =kNO1NOl-INOIINO1③ 14.()20.37kP ③代入②得： (2)7.39kPa (3) 级反应 1.41×10 i[N2Os]-[NO2][NO3]- 一级反应 0.0232s 2k2NO]NO:1=0 16. kIN2O;] :0]-(2k,kNO] ④ ④代入①得： 由于两个反应历程中的决速步暖和快 平衡的步骤都相同，所以这两个反应的 5=0 速率方程式应该一致。 +2无01 17. (I)N0+O24→NO (slow) NO,+NO之=2NO2 (fast) (3)第一步为快平衡，第二步为慢步骤 (I)NO+O2。=NO (fast) 的条件下才能实现n=2 21.由r=NOO]可知，活化络合物的 NO3+NO→2NO2 (slow) 原子数应为NOa,若把2NO+ 0 2NO看作基元反应，由于三分 (II)NO+NO4→N2O2 (slow) 的基元反应极少，设想可能在平衡过 程中生成中间产物，再由中间产物参加 02+Nz02=2N02 (fast)】 决速反应，故还可以设想另外两种反应 历程： 按机理()进行。 18.(1)二级反应 (@2N0=N,0 快平衡 k1%K1.678×10Pag 30k=9.828×10-8Pals N2,02+02。→2N02决速步 (2232.34 kJ-mol-
5 第三章 1. 2A + B ⎯⎯→product 2. 反应速率是原来的 8 倍 3. 二级反应 7.50×10－4 kPa－1 ·min－1 4. 初速率是原来的 27 倍 5. 106.29 kJ⋅mol－1 6. 0.5966 7. 289.3 kJ⋅mol－1 8. 53.594 kJ⋅mol－1 9. 24.20 kJ⋅mol－1 10. (1) 3.15×104 s (2) 1.71 g 11. 1.156 倍 12. (1) 1.848×103 s (2) 10.3 o C 13. 2.5 14. (1) 20.37 kPa (2) 7.39 kPa (3) 二级反应 1.41×10－3 kPa－1 ·min－1 15. 一级反应 0.0232 s－1 16. 均为 1 2 2 5 1 [N O ] k k rate k− = 由于两个反应历程中的决速步骤和快 平衡的步骤都相同，所以这两个反应的 速率方程式应该一致。 17. （I）NO + O2 1 ⎯k ⎯→ NO3 （slow） NO3 + NO 2 2 k k− YZZ ZZZXZ 2NO2 （fast） （II）NO + O2 1 1 k k− YZZ ZZZXZ NO3 （fast） NO3 + NO 2 ⎯k ⎯→ 2NO2 （slow） （III）NO + NO 1 ⎯k ⎯→ N2O2 （slow） O2 + N2O2 2 2 k k− YZZ ZZZXZ 2NO2 （fast） 按机理（II）进行。 18. (1) 二级反应 k1′(967K)=1.678×10－8 Pa－1 ·s－1 k1′(1030K)=9.828×10－8 Pa－1 ·s－1 (2) 232.34 kJ⋅mol－1 (3) 110.8 s 19. (1) α=1 β=2 (2) k(298K)=0.01925 (mol·dm−3 ) －1 ·s－1 k(308K)=0.0385 (mol·dm−3 ) －1 ·s－1 (3) 52.89 kJ⋅mol－1 20. (1) 2 1 22 3 [O ] [NO ][NO ] d r k dt = ＝ ① 把 NO3 和 NO 看作稳态： 3 d[NO ] dt ＝0 ＝k1[N2O5]－k—1[NO2][NO3]－ k2[NO2][NO3]－k3[NO][NO3] ② d[NO] dt ＝0 ＝k2[NO2][NO3]－k3[NO][NO3] ③ ③代入②得： k1[N2O5]－k—1[NO2][NO3]－ 2k2[NO2][NO3]＝0 ∴[NO3]＝ 1 25 21 2 [N O ] [NO ] k （2 + ） k k－ ④ ④代入①得： 2 1 d[O ] r dt = ＝ 1 2 1 2 2 k k k k − + [N2O5] (2) r2＝ 1 2 2 5 1 [N O ] k k k− (3) 第一步为快平衡，第二步为慢步骤 的条件下才能实现 r1 = r2。 21. 由 r = k[NO]2 [O2]可知，活化络合物的 原子数应为 N2O4 ，若把 2NO + O2 ⎯⎯→2NO2 看作基元反应，由于三分 子的基元反应极少，设想可能在平衡过 程中生成中间产物，再由中间产物参加 决速反应，故还可以设想另外两种反应 历程： (a) 2NO 1 1 k k− YZZ ZZZXZ N2O2 快平衡 N2O2 + O2 2 ⎯k ⎯→ 2NO2 决速步