芳环的亲电取代反应及机制 (3 Sulfonation reversible reaction inism for sulfonation mechanism for sulfonation O: O sulfuric acid SO3 H3O S HO-S+ H2o O SOaH + SO3H SO3H、→ + hB 磺化反应是可逆的,存在动力学和热力学控制的竞争
一、芳环的亲电取代反应及机制 (3) Sulfonation —— reversible reaction 磺化反应是可逆的，存在动力学和热力学控制的竞争
芳环的亲电取代反应及机制 (4) Friedel- Crafts Alkylation(傅氏烷基化) mechanism for the friedel-Crafts alkylation R—Cl:+A(Cl3 R+ AlCl R +R+ R : + hB Note: Rearrangement may occur in alkylation
一、芳环的亲电取代反应及机制 (4) Friedel-Crafts Alkylation (傅氏烷基化 ) Note: Rearrangement may occur in alkylation
芳环的亲电取代反应及机制 (4) Friedel-Crafts Alkylation(傅氏烷基化) CH CHCH,CH CHCH2 CH2CH AlCI Ch3 Ch,ChCH,Cl 0 major product minor product CH CH CH LCCH2CH3 CH,CCH3 AlCI Ch? CCH,CI CH3 CH3 CH 1-chloro-2, 2-dimethylpropane 2-methyl 2" butane rearranged alkyl unrearranged alky) 2, 2-dimethyl-1-phenylpropane substituent substituent 100% 0%
一、芳环的亲电取代反应及机制 (4) Friedel-Crafts Alkylation (傅氏烷基化 ) 1 0 1 0
芳环的亲电取代反应及机制 (5) Friedel-Crafts Acylation(傅氏酰基化) AC RC-C: AlCl R-C=O R-c≡0: 没有重排问题 acylium ion Friedel-Crafts acylation 注意使用不同的酰化试剂时,催化剂的用量是不同的 >1.0eq C-R R-C—Cl 1.A|c 2H20 + hcl an acyl chloride O >2.0eq C-R O +(R-C-O—C-R 1. AlCl3 2H20 +R一C-OH an acid anhydride
一、芳环的亲电取代反应及机制 (5) Friedel-Crafts Acylation (傅氏酰基化 ) R C Cl O + AlCl 3 : R C O: R C O: - AlCl 4 没有重排问题 acylium ion 注意使用不同的酰化试剂时，催化剂的用量是不同的 >1.0eq. >2.0eq
芳环的亲电取代反应及机制 思考题: 如何从苯合成正不基苯? CCH2 CH2CH CHCH CH2 CH3 1. AICI reduction CH3 CH,CH2CCI 2.H2O acyl-substituted benzene alkyl-substituted benzene CH,CHOCH zn(Hg),Hcl,△ Clemmensen CCH,CH3 reduction CH2 CH3 l2NNH2HO,△ Wolff-Kishner reduction
一、芳环的亲电取代反应及机制 思考题： 如何从苯合成正丁基苯 ？