大多数过渡金属络离子发生的dd跃迁,其吸收 光谱常落在可见光区,因而可从紫外一可见吸收 光谱实验推算得值。八面体络合物大多数分裂能 在10000cm-1~30000cm-1(相当于lev~4ev)。 ★影响分裂能大小的因素: A当中央离子固定时,分裂能随配位体而变 ·I<Br<CI<SCN-<F<OH <.<H,O<.<NH2<<NO,-<CN 分裂能因常由光谱实验确定,故此次序称光 谱化学序列。即配位体场强度次序。 分裂能大:强场。分裂能小:弱场
大多数过渡金属络离子发生的d—d跃迁，其吸收 光谱常落在可见光区，因而可从紫外—可见吸收 光谱实验推算得值。八面体络合物大多数分裂能 在10000㎝-1～30000㎝-1（相当于1ev～4ev）。 ★影响分裂能大小的因素： • A.当中央离子固定时，分裂能随配位体而变。 • I -<Br-<Cl-<SCN-<F-<OH- <…<H2O<…<NH3<…<NO2 -<CN- • 分裂能因常由光谱实验确定，故此次序称光 谱化学序列。即配位体场强度次序。 • 分裂能大：强场。 分裂能小：弱场
B.当配位体固定时,分裂能随中央离子 而变: a中央离子电荷越高,分裂能越大。 吸收 例:[Fe(HO)后F3+:40=1370m 峰偏 [Fe(h2o)6]2+: 40=10400cm 向短 波 b同族、同价过渡金属离子d轨道偏红 的主量子数越大,值越大。 CrCl6}3△。-13600cm MoCl6]3△。=19200cm-1
B.当配位体固定时，分裂能随中央离子 而变： a.中央离子电荷越高，分裂能越大。 例：[Fe(H2O)6 ] 3＋： 1 0 13700cm− = [Fe(H2O)6 ] 2＋： 1 0 10400cm− = 吸 收 峰 偏 向 短 波 ， 颜 色 b.同族、同价过渡金属离子d轨道 偏红 的主量子数越大，值越大。 [CrCl6 ] 3— △O =13600㎝-1 [MoCl6 ] 3— △O =19200㎝-1