《分析化学》备课参考资料 Q重度工商大举 第七章重量分析法 幻灯片 (1)沉淀法 将被测物质变为难溶化合物，经处理称其重量的方法 以S的测定为例： a进经的 含 熔融 沉淀 称量 含：的 a 又如：Mg2→MgNH,PO,·6H,O→MgPO, (析出式) (称量型) 有时也可以在该组分逸出后，用某种吸收剂来吸收它， 根据吸收剂重量的增加来计算含量。如试样中测定，以 碱石灰为吸收剂。 说明：此法只适用于测定可挥发性的物质。 (3)气室法： ①通过加热或其他方法使试样中的被测逸出，然后根据试 样的重量减轻计算组分的含量如试样中结晶水的测定。 ②有时也可以在该组分逸出后 用某种吸收剂来吸收它 根据吸收剂重量的增加来计算含量。如试样中C0,测定，以碱 石灰为吸收剂。 说明：此法只适用于测定可挥发性的物质。 (4)萃取法 如氯仿可以测定山道年的含量， 注：山道年（译音Santonium)是菊科植物： 第八章重量分析法 -75
第八章 重量分析法 －７５－ 幻 灯 片 1 1 幻 灯 片 2 Me O Me O O Me （1）沉淀法： 将被测物质变为难溶化合物，经处理称其重量的方法。 以 S 的测定为例： 试样MgO+Na CO 2 3 Na SO 2 4 熔融 BaCl2 沉淀 BaSO4 过滤，洗涤，灼烧 Ba SO 2 4 称量型 又如： Mg MgNH PO H O Mg P O 2 4 4 6 2 2 2 7 + → → （析出式） （称量型） 有时也可以在该组分逸出后，用某种吸收剂来吸收它， 根据吸收剂重量的增加来计算含量。如试样中测定，以 碱石灰为吸收剂。 说明：此法只适用于测定可挥发性的物质。 (3)气室法： ①通过加热或其他方法使试样中的被测逸出，然后根据试 样的重量减轻计算组分的含量如试样中结晶水的测定。 ②有时也可以在该组分逸出后，用某种吸收剂来吸收它， 根据吸收剂重量的增加来计算含量。如试样中 CO2 测定，以碱 石灰为吸收剂。 说明：此法只适用于测定可挥发性的物质。 （4）萃取法： 如氯仿可以测定山道年的含量。 注：山道年（译音 Santonium）是菊科植物：
《分析化学》备课参考资料 Q重度二商大季 灯 重法的分析过程圆 3 如测定士中的Fe: 三重量法的特东和应用范围圆 是精真麦分面餐不要技装物 碧肤轻作装时软长。一只用于香量分标，不用于 3 网：重量法对沉淀形和将量形的厦宋 气沉形的求 》深整要相影位小、从清本雀保证技阻分沉定光全 9老含瓷我提能精赣芬寶的】 4 称量型的分子量大，则被测组分在称量型中的含量 就小，从而提高分析结果的准确度。 )共有确定的化学迪成。队才能根据这一亿学式迪行触果计草 【例如】A+测定时，可以用NH,H,O沉淀 刀只有足够的化勇中性，不风受空领中水分，和等的影碳 为AL(OH2,灼烧为AN,O,(M=10196),也可 习部学整被于质黄界精整技分在 以用8一羟基喹琳沉淀为8一羟基喹啉A(M= 459.44),0.1000gA1可以获得0.1888gA1203或 1.7O4g(C,H,NO)3N所引起的相对误差为： 餐 Ei%0002 ×100%=0.1% 0.188 En-02-=X10%=001 1.704 由此可见，用8一羟基喹啉比用NH,·H,O好。 第八章重量分析法 -76
第八章 重量分析法 －７６－ 幻 灯 片 3 幻 灯 片 4 幻 灯 片 5 称量型的分子量大，则被测组分在称量型中的含量 就小，从而提高分析结果的准确度。 【例如】 Al3+ 测定时，可以用 NH3 H2O 沉淀 为 AL(OH) 3 ，灼烧为 Al2O3 (M =101.96) ，也可 以用 8－羟基喹啉沉淀为 8－羟基喹啉 Al（M＝ 459.44），0.1000g Al 可以获得 0.1888g Al2O3 或 1.704g (C H NO) Al 9 6 3 所引起的相对误差为： EAl2O3 0 0002 0 1888 100 0 1 ' . . = % . % = = E(C H NO) Al ' . . 9 6 3 % . % 0 0002 1 704 = 100 0 01 = = 由此可见，用 8－羟基喹啉比用 NH3 H2O 好
《分析化学》备课参考资料 Q重度工商大举 幻 被湘成公第式量 片6 忧充将量型的此量 说湖 鞋终保中，被测成份元素的个数应帽等。且与试样的重 被测分沉形量形换算因 OH) MeH.PO. MENH.PU./M.PO 型 6 幻灯片 8一2沉淀的溶解度 一璃度积与条件滴童叔 又因 为度积（ ge a=rrr K.-K 1要天a新释a,海中情 第八章重量分析法 -77
第八章 重量分析法 －７７－ 幻 灯 片 6 幻 灯 片 7
《分析化学》备课参考资料 Q重度二商大季 幻 K'p称为条件溶度积(conditional solubility 片8 南性臂舒的帮外可生存在#多种里反也同 product)。因aM>1、aA>1,K'p>Kp 即副反应的发生使溶度积常数增大。同络合 物的条件常数(KA)、电对的条件电位 ()一样，沉淀的条件溶度积K'p也随介质 引入相应的别反应系数后 w 条件变化。它表示沉淀与溶液达到平衡时。 即 K'-MTA-K 组成沉淀的离子的各种形式总浓度的乘积， 8 用它来计算才能说明沉淀反应的完全程度。 【例题】BaSO,在0.1OM的Na,SO,溶液中 0.10 -=11×10 9 纯水中BaS0,的s=1.1×105M,加入S0后由于同离子效应 使得BaSO,的溶解度减小了10000倍。 但是不能片面的理解沉淀剂（同离子）加得越多越好( 越小)，沉淀剂加得过多有时会引起盐效应，酸效应用络合效应 等副反应的发生。一般情况下，沉淀剂过量50一100%，如果沉 淀剂是不易挥发的以过量20~50%为宜。 幻灯片 之 0 由于加入器电解质南增大沉淀落解安的现象称为盐效脑 AC0,在00，中的音解度.。 %13 0蒂液中AC,幽D,的相对增大 0 第八章重量分析法 -78
第八章 重量分析法 －７８－ 幻 灯 片 8 K'sp 称为条件溶度积（conditional solubility product）。因 M 1、 A 1，K' K sp sp ， 即副反应的发生使溶度积常数增大。同络合 物的条件常数( K'MA )、电对的条件电位 ( )一样，沉淀的条件溶度积 K'sp 也随介质 条件变化。它表示沉淀与溶液达到平衡时， 组成沉淀的离子的各种形式总浓度的乘积， 用它来计算才能说明沉淀反应的完全程度。 幻 灯 片 9 【例题】 BaSO4 在 0.10M 的 Na2SO4 溶液中 s s = + = − − 1 1 10 − 0 10 1 1 10 0 10 1 1 10 10 10 9 . . . . . 纯水中 BaSO4 的 s = 1.110−5M ，加入 SO4 2−后由于同离子效应 使得 BaSO4 的溶解度减小了 10000 倍。 但是不能片面的理解沉淀剂（同离子）加得越多越好（s 越小），沉淀剂加得过多有时会引起盐效应，酸效应用络合效应 等副反应的发生。一般情况下，沉淀剂过量 50～100％，如果沉 淀剂是不易挥发的以过量 20～50％为宜。 幻 灯 片 10
《分析化学》备课参考资料 Q重度2商大学 很多难溶化合物都是由弱酸或弱碱组 成的盐，其溶解度受到溶液中的p州值 影响很大。如在不同酸度的溶液中存 11 在如下平衡 因此，增加溶液的使平衡向右移动 从而沉淀的溶解度增大。 讲解：例题8-3 12 方车构晶离了配体的影响 )三非构晶配件的路合效应 【例8-6】计算A在Qo1oma.L'NH中的溶解度 构品离子配体的蜂合效应国 MA:. 2 -D]-[MA 前项Kp儿A)表示了同离子效应的影响，后项 3 Kp∑A表示了络合效应的影响，同离 子效应使5减小，络合效应使s增加，随若同 淀在南盐中的情况 离子浓度的增加，沉淀的溶解度逐渐的减小 最后达到最小值，超过这个浓度之后，同离于 浓度的增加，络合效应明显增大，沉淀的溶解 度逐渐的增大。 第八章重量分析法 -79
第八章 重量分析法 －７９－ 幻 灯 片 11 很多难溶化合物都是由弱酸或弱碱组 成的盐，其溶解度受到溶液中的 pH 值 影响很大。如在不同酸度的溶液中存 在如下平衡 因此，增加溶液的使平衡向右移动， 从而沉淀的溶解度增大。 讲解：例题 8-3 幻 灯 片 12 幻 灯 片 13 前项 K [A] sp 表示了同离子效应的影响，后项 i 1 K [A] sp i − 表示了络合效应的影响，同离 子效应使 s 减小，络合效应使 s 增加，随着同 离子浓度的增加，沉淀的溶解度逐渐的减小， 最后达到最小值，超过这个浓度之后，同离子 浓度的增加，络合效应明显增大，沉淀的溶解 度逐渐的增大