《分析化学》备课参考资料 Q重度二商大学 在实际工作中，定量分析的 灯片 试样通常是复杂试样，分析 对象多种多样，有固体、液 体和气体，试样的性质和均 第八章定量分析的一般步骤 匀程度也不相同。因此， 及复杂试样分析 个完整的定量分析过程大 致包括以下几个步骤：试样 的采集和制各，试样的分 解 干扰物质的分离和掩 ，被测物质的定量测定， 数据结果的处理和分析结 果的表示等。 幻 在试样的采集和制备中，必 §9一1试样的采集和制备 须保证所取试样具有代表 一、减样的采集 性，即分析试样的组成能代 1.柔集试样的数量 表整批物料的平均组成。否 对于固体试样。试样的深集量可按盟经验公式计算 则，无论分析工作如何认 直、准确，所得到的结果也 是毫无意义的。为了使所采 集的试样能够代表分析对 象的平均组成，应根据试样 山磨赛宽餐绣货的吸量纱◆装不计 堆放的情况和物理状态，从 》餐待精华餐的条尧资风表有充样中细分的含数布批 不同的角度和深度选取多 个取样点 固体试样 灯 2果集t样的法 不能仅从物体的表面取样， 也不应该仅从物体的不同 不深度分别采取试样，采集收集样品 部位钻取试样，而应该钻孔 (2】液体物料的采取 )能容器和采样用的管道必缓清法。路取样前应当用被分析的物 样，也可以把金属材料在不 同的部位锯断，收集锯屑作 电 为试样 如果物料己包装成桶、 被凳物型买皆整粉程柔树桌撕易·采样数量可以减少 袋 梱等时，则首先应从一 装中选取若干件物料，然后 用适当的取样器从每件中 第九章定量分析的一般步骤及复杂试样分析 -88
第九章 定量分析的一般步骤及复杂试样分析 －８８－ 幻 灯 片 1 在实际工作中，定量分析的 试样通常是复杂试样，分析 对象多种多样，有固体、液 体和气体，试样的性质和均 匀程度也不相同。因此，一 个完整的定量分析过程大 致包括以下几个步骤：试样 的采集和制备，试样的分 解，干扰物质的分离和掩 蔽，被测物质的定量测定， 数据结果的处理和分析结 果的表示等。 幻 灯 片 2 §9－1 1. 采集试样的数量 对于固体试样，试样的采集量可按照经验公式计算 式中Q应采集试样的最低质量(kg)；d为试样中最大颗粒的直径(mm) ；K为经验常数，随物料的均匀程度和易破碎程度而定，一般K值 在0.02～1之间，a在1.8～2.5之间。 a Q K d a) 除了要考虑应采集试样的质量外，对不均匀的试样，从统计的 角度讲，更重要的是要选取多少个采样点才具有代表性。 b) 采集时采样单元的多少与两个因素有关，试样中组分的含量和整批物 料中组分平均含量间所允许的误差， 说明 在试样的采集和制备中，必 须保证所取试样具有代表 性，即分析试样的组成能代 表整批物料的平均组成。否 则，无论分析工作如何认 真、准确，所得到的结果也 是毫无意义的。为了使所采 集的试样能够代表分析对 象的平均组成，应根据试样 堆放的情况和物理状态，从 不同的角度和深度选取多 个取样点。 幻 灯 片 3 2. 采集试样的方法 1 原则：采集的试样具有代表性。 从物料的不同部位、不同深度分别采取试样， 采集收集样品。 2 1) 采样容器和采样用的管道必须清洁，临取样前应当用被分析的物 料冲洗； 2) 在取样的过程中要注意勿使物料组成发生任何改变。不要使挥发 性组分、溶解的气体逸去； 说明 液体物料组成比较均匀，采样也比较容易，采样数量可以减少。 但是也要考虑可能存在的任何不均匀性。 固体试样 不能仅从物体的表面取样， 也不应该仅从物体的不同 部位钻取试样，而应该钻孔 穿过整个物体的厚度或厚 度的一半，悼念钻屑作为试 样，也可以把金属材料在不 同的部位锯断，收集锯屑作 为试样。 如果物料已包装成桶、袋、 梱等时，则首先应从一批包 装中选取若干件物料，然后 用适当的取样器从每件中
《分析化学》备课参考资料 Q重度上商大举 取出若干份。 液体试样 包含于液体物料中的任何 固体微粒或不混溶的其它 液体的微滴，要注意试样 中：取得的试样应保存在密 闭的容器中。如果试样见光 后可能发生反应，则应将它 液体物料取样器可以就用 一般的瓶子，下垂重物使之 可以浸入物料中，在瓶颈和 瓶寒上系以绳子或链客，寒 好瓶塞，浸入 物料中的 部位后，拉绳拔塞，让液体 物料灌满瓶子。 幻灯片 (3)气体试样的取 气休试样组成均匀，取样的关键是防止杂质进入。 流盟计和时单的共蓝 帮葵湘分骨备德休鹅敏生达舞菜结擅醉副采沈限式采 第九章定量分析的一般步骤及复杂试样分析 -89
第九章 定量分析的一般步骤及复杂试样分析 －８９－ 取出若干份。 液体试样 包含于液体物料中的任何 固体微粒或不混溶的其它 液体的微滴，要注意试样 中；取得的试样应保存在密 闭的容器中。如果试样见光 后可能发生反应，则应将它 贮存于棕色容器中，在保存 和送检分析途中注意避光。 液体物料取样器可以就用 一般的瓶子，下垂重物使之 可以浸入物料中，在瓶颈和 瓶塞上系以绳子或链条，塞 好瓶塞，浸入物料中的一定 部位后，拉绳拔塞，让液体 物料灌满瓶子。 幻 灯 片 4 3 气体试样组成均匀，取样的关键是防止杂质进入。 气体取样装置由取样探头、试样导管和贮样器组成。取样探头 应伸入输送气体的容器内部。贮样器可由金属或玻璃制成，也 可由塑料制成，大小形状不一。气体采样装置有时还需要备有 流量计和简单的抽气装置。 如被组分是气体中的粉尘、烟等固体微粒时，可采用滤膜式采 样夹，以阴留固体微粒，达到浓缩和富集的目的
《分析化学》备课参考资料 Q重度二商大举 幻 按上述方法取得的初步试 灯片 二、试样的制备— 样的质量往往相当多，可能 是几十千克，其组成也是不 5 均匀的，所以在送去分析 必须经过适当处理，使之质 运常采用篮碎机、球机或于工操作 量减小，并成为组成十分均 改用在南院销过程中客学金牙起品成敏支 匀， 幻 2.过蒂 进程先用较粗箱子过能，以后糖孔目数应相应增如。 6 说 .合 日的使其所收集的试样组成均匀 日的 人工和机板（混合机，球磨机中） 色 的减少试样的处理量。 说盈密圣度德是是限男盟时尔，名牌的 水处理 生常食水仕其误鼻及药的分整皇不 势试样前，先在一定温度下，靶试样，去除水分。然后称 第九章定量分析的一般步骤及复杂试样分析 -90-
第九章 定量分析的一般步骤及复杂试样分析 －９０－ 幻 灯 片 5 按上述方法取得的初步试样的质量往往相当多，可能是几十千克， 其组成也是不均匀的，所以在送去分析前必须经过适当处理，使之 质量减小，组成十分均匀， 所取试样具有代表性。 1. 破碎 通常采用破碎机、球磨机或手工操作。 在破碎的过程中常常会引起组成的改变： •引起水份含量的改变； •研磨工具表面磨损，引入某些杂质； •破碎过程中，试样温度升高，引起挥发性级组分逸出； •锤击时飞溅逸出。 说明 按上述方法取得的初步试 样的质量往往相当多，可能 是几十千克，其组成也是不 均匀的，所以在送去分析前 必须经过适当处理，使之质 量减小，并成为组成十分均 匀， 幻 灯 片 6 2. 过筛 过程 说明 先用较粗筛子过筛，以后筛孔目数应相应增加； 不能过筛的颗粒应反复破碎，直到全部通过为止，切不可 交难破碎的粗粒试样弃去。 3. 混合 目的 使其所收集的试样组成均匀。 目的 人工和机械（混合机，球磨机中）。 幻 灯 片 7
《分析化学》备课参考资料 Q重度上商大举 色 弓入 89一2试样的分解 在实际分析工作中，除干法 片8 原司质州的洛件试剂应旋使试样的被测组分全部分解转入 湿法分析 图法【常解法丁 即将试样分解，制成溶液再 ,无机试相 进行分析，因此试样的分解 烧结法（半培赠法 是分析工作中的重要步骤 试件分解 之一。它不仅直接关系到待 干法灰化 有机甘样 形态， 屋法灰 离、测定和结果的准确性。 如果分解方法选择不当，就 会增加不必要的分离手续， 给测定造成困难和增大误 差，有时甚至使测定无法进 行 择方法 选择分解方法时，不仅要考 虑对准确度和测定速度的 影响 而且要求分解后杂质 的分离和测定都易进行。所 以，应选择那些分解速度 快、对分离测定无不利影 响、对环境没有污染或污染 很少的分解方法。 一无机试祥的分解 游解法（法） 常用无机酸，较少用OH或O液。 )盐酸 对象金属氧化物，。硫化物，酸盐和高分金属 氯化物中，除9、和阳外，均号溶于水 资斗货器程餐会贤猛：用 第九章定量分析的一般步骤及复杂试样分析 -91
第九章 定量分析的一般步骤及复杂试样分析 －９１－ 幻 灯 片 8 §9－2 原则 所选用的溶样试剂应能使试样的被测组分全部分解转入 溶液中。 试样分解 烧结法(半熔融法) 引入 在实际分析工作中，除干法 分析(如光谱分析、差热分析 等)外，通常都用湿法分析， 即将试样分解，制成溶液再 进行分析，因此试样的分解 是分析工作中的重要步骤 之一。它不仅直接关系到待 测组分转变为合适的测定 形态，也关系到以后的分 离、测定和结果的准确性。 如果分解方法选择不当，就 会增加不必要的分离手续， 给测定造成困难和增大误 差，有时甚至使测定无法进 行。 选择方法 选择分解方法时，不仅要考 虑对准确度和测定速度的 影响，而且要求分解后杂质 的分离和测定都易进行。所 以，应选择那些分解速度 快、对分离测定无不利影 响、对环境没有污染或污染 很少的分解方法。 幻 灯 片 9 1. 溶解法（湿法） 常用无机酸，较少使用 或 溶液。 NaOH KOH 1) 氯化物中，除 、 、 和 外，均易溶于水。 AgCl Hg Cl 2 2 PbCl2 TiCl 盐酸可以用于弱酸盐(如碳酸盐、磷酸盐等)、一些氧化物(如 、 等)、一些硫化物(如 、 等)及电位值在氢以前的金属 (如Fe、Zn等)或合金的溶解，还可以溶解灼烧过的 、 也等 及某些硅酸盐。 FeS Fe O2 3 MnO2 Sb S2 3 Al O2 3 BeO 盐酸加 或 等氧化剂，常用来分解铜合金和硫化物矿等，同 时还可以破坏试样中的有机物，过量的 或 可加热除去。 H O2 2 H O2 2 Br2 Br2 对象 金属氧化物，硫化物，碳酸盐和部分金属
《分析化学》备课参考资料 Q重度二商大举 绍 灯片 2》硝酸 对象 除会和珀性元素以外，绝大部分金属都溶解于HO, 10 说明 贺受货环物的新变整忠吸用浓价聚舞 幻 )破酸 片 拖路酸合器产密保使以及大李金属 杰毅花整语终华性和限水性。许多有机销可黄流统限水 )高氯酸 ahne 释 灯 )氢氟酸 12 用随我生萄新界发选去、与四 提紧提 学器 粉留”费超器路经金粉 第九章定量分析的一般步骤及复杂试样分析 -92-
第九章 定量分析的一般步骤及复杂试样分析 －９２－ 幻 灯 片 10 2) 对象 除金和铂族元素以外，绝大部分金属都溶解于 。 HNO3 几乎所有硫化物及其矿石皆可溶于硝酸，但宜在低温下进 行，否则将析出硫磺，要使硫氧化成 ，可用 和 等混合溶剂。 2 SO4 − HNO KClO 3 3 + HNO Br 3 2 + 如果试样中有机物的存在干扰分析测定，可用浓硝酸加热 氧化使之破坏，也可加入其它酸如 或 来分解。 H SO 2 4 HClO4 说明 常用： 1 3 HNO3 + HCl 3 1 HNO3 + HCl HNO3 + H2O2 纯硝酸 王水： 逆王水： 幻 灯 片 11 3) 浓硫酸的主要特点是沸点高(约340℃)，许多矿样以及大多数金属 和合金，在这样的高温下常常可较快溶解。 浓热硫酸有较强的氧化性和脱水性，许多有机物可被浓热硫酸脱水 和氧化而从试样中除去。 4) 强氧化剂，使许多铁合金溶解。 72.4％ ，组成恒沸溶液，沸点203 ℃。 HClO4 使用高氯酸时应注意安全。浓度低于85%的纯高氯酸在一般条件下 十分稳定，但有强脱水剂(如浓硫酸)或有机物、某些还原剂等存在 时，就会发生剧烈爆炸。 幻 灯 片 12 3) 用途 分解硅酸盐岩石，形成 ，挥发逸去，常与 、 、 混合使用。 SiF4 H2SO4 HNO3 HClO4 除尽过量的氢氟酸十分重要，因为可与许多阳离子形成极为稳 定的络合物，试液中少量的存在，就可能影响这些阳离子的定 量测定。然而除的操作十分费时。 用氢氟酸分解试样，通常应在铂器皿中进行，也可用聚四氟乙 烯容器，但加热不应超过250℃，以免聚四氟乙烯分解产生有毒 的含氟异丁烯气体。 氢氟酸对人体有毒和有腐蚀性，使用时应注意，切勿吸入其蒸气， 皮肤也不可接触氢氟酸，氢氟酸接触皮肤后引起灼烧溃烂，不易 愈合