SN2反应的影响因素 3 Nucleophile Increasina (亲核试剂) nucleophilicity Increasing in a protic 在质子性溶剂s solvent F 中,同一族元素的 原子随周期数的增 加亲核性增加(碱 Cl- 性降低) Br- 原因:原子可极化性 和溶剂化效应 在非质子溶剂中 Increasing 饭序刚好相反 basicity
SN2 反应的影响因素 3) Nucleophile (亲核试剂 ) — — 在 质子性溶剂 中，同一族元素的 原子随周期数的增 加亲核性增加 (碱 性降低）。 原因：原子可极化性 和溶剂化效应 ——在非质子溶剂中 顺序刚好相反
原子半径越大,可极化性越大,易成键。 more bonding H H C-X C H HH transition state little bonding C—X H|C H H HH transition state
原子半径越大，可极化性越大，易成键
SN2反应的影响因素 4) The solvent(溶剂) ● Protic solvents 6+ H (质子性溶剂) 含有OH或NH H δ+ 不利于SN2反应 O-H Y 原因:质子性溶剂使亲核 H 试剂阴离子溶剂化,即发 生离子一偶极相互作用, 亲核性降低。碱性越强 6+ ion-dipole interactions between 亲核性降低越大。 a nucleophile and water
SN2 反应的影响因素 4) The Solvent （溶剂） z Protic solvents (质子性溶剂) — 含有 -OH 或 -NH — 不利于SN2 反应 原因：质子性溶剂使亲核 试剂阴离子溶剂化，即发 生离子－偶极相互作用， 亲核性降低。碱性越强， 亲核性降低越大
In protic solvents, the weaker the basicity of nucleophile, the stronger the nucleophilicity TABLE 9.2 Relative Nucleophilicity toward CH3I in Methanol RS C≡N CH3O BI NH Cl CH,OH
In protic solvents, the weaker the basicity of nucleophile, the stronger the nucleophilicity
SN2反应的影响因素 4) The solvent(溶剂) ● Aprotic polar solvents(非质子极性溶剂) 极性很强,但不含有OH或NH acetonitrile(CH3CN) dimethylformamide[HCON(CH3)2, DMF] dimethyl sulfoxide [(CH3)2SO, DMSO hexamethylphosphoramide i[(CH3)2NI3PO, HMPAy 有利于SN2反应 原因:非质子极性溶剂只能让阳离子溶剂化,从而 使亲核试剂负离子“裸露”,亲核性增大
SN2 反应的影响因素 4) The Solvent （溶剂） z Aprotic polar solvents（非质子极性溶剂） — 极性很强，但不含有-OH 或 -NH acetonitrile(CH3CN), dimethylformamide[HCON(CH3)2, DMF] dimethyl sulfoxide [(CH3)2SO, DMSO], hexamethylphosphoramide {[(CH3)2N]3PO, HMPA} — 有利于SN2 反应 原因：非质子极性溶剂只能让阳离子溶剂化，从而 使亲核试剂负离子“裸露”，亲核性增大