两种不同的亲核取代反应机理 SN1和SN2 ●双分子亲核取代反应(SN2) Nu t c-Nu X 8+ 单分子亲核取代反应(S1) X X δ+ C Nu c-Nu
两种不同的亲核取代反应机理 — S N1 和 S N 2 z 双分子亲核取代反应（ S N 2 ） z 单分子亲核取代反应（ S N 1 ） Nu + C X δ + δ - C N u + X - C X δ + δ - C + + X - C + + C Nu N u
s1和S2反应的影响因素 Nu t C-X C-Nu x 底物RX(以卤代烃和磺酸酯为代表) 离去基团X ●亲核试剂:Nuor:Nu ●溶剂
SN1 和 SN2 反应的影响因素 Nu + C X C Nu + Xz 底物 RX（以卤代烃和磺酸酯为代表) z 离去基团 Xz 亲核试剂 :Nu or :Nuz 溶剂
SN2反应的机理 HO mC--Br HO---C---Br HO—C…m+Br transition state y° 步反应,动力学表现为二级反应 ●亲核试剂是从离去基团的背面进攻 因此发生构型的转化
SN2 反应的机理 z 一步反应，动力学表现为二级反应 z 亲核试剂是从离去基团的背面进攻 —— 因此发生构型的转化
SN2反应的机理 SN2反应中过渡态结构: sp2余 化 δ新键已部分形成 Nu 旧键已部分断裂 ●反应势能变化图如右: HH HOB 凡能影响过渡态稳定性 CH 的因素都将影响反应的 Ea 活性和选择性 CH3Br +HO CH2OH+ Br progress of the reaction
SN2 反应的机理 z SN2反应中过渡态结构： sp2杂化 新键已部分形成 旧键已部分断裂 z 反应势能变化图如右： z 凡能影响过渡态稳定性 的因素都将影响反应的 活性和选择性 progress of the reaction F r e e e n e r g y CH3Br + HOCH3OH+ BrCH3 H H HO Br # Ea
SN2反应的影响因素 1) Substrate(底物) Steric Effects TABLE 9.1 Relative Rates of SN2 Reactions for Several Alkyl Bromides R-Br cr Sp2,r--cl br Alkyl bromide Class Relative rate CHa-Br metny 1200 CHaCH2-Br primary CH2CH,CH,-Br primary 16 CH3CH一Br secondary CH CHa CH3C-Br tertiary too slow to measure CHa
SN2 反应的影响因素 1) Substrate（底物） —— Steric Effects