环戊二烯基( cyclopentadienyl)配合物 1.二茂铁( Ferrocene) 性质 Fe(ηC5H5)2(或FeCp2)橘红色固体,抗磁性 溶于有机溶剂,和稀碱和酸不反应,性质稳定,髙温 1000°C升华 C5H5与CH类似,与亲电试剂反应 常用的茂基是Cp,既C5Mes
二. 环戊二烯基(cyclopentadienyl)配合物 1. 二茂铁 (Ferrocene) 性质 Fe(5–C5H5 )2 (或FeCp2 ) 橘红色固体，抗磁性 溶于有机溶剂，和稀碱和酸不反应，性质稳定，高温 1000°C升华 C5H5 –与C6H6类似，与亲电试剂反应 常用的茂基是Cp*, 既C5Me5 –
Fe Fe(n5-CsHs)2 Fluxional ferrocene转动势垒低,~3.8 k. mol-1 固态:交错型D5a 气相:重叠型D5n 室温时不规则,低温为D
Fe(5–C5H5 )2 Fluxional ferrocene 转动势垒低，~ 3.8kJ.mol–1 固态：交错型 D5d 气相：重叠型 D5h 室温时不规则，低温为D5
合成方法:C5H6->C5H5 1)C5H(二聚体)+Na(IIF)—CH5+Na+H2 FeCl2+NaC5H5(THF苯)—Fe(n5C5H2 2) C5H6+ FeCl2 4H,ODMF)+ KoH(S)-) Fe(m.-CsHs)2 3)C5H6+ Fech+ netH -> Fe(n-CsHsh2
合成方法： C5H6 ⎯→ C5H5 – 1） C5H6（二聚体) + Na (THF) ⎯→ C5H5 – + Na++H2 FeCl2+ NaC5H5 (THF, 苯） ⎯→Fe(5–C5H5 )2 2） C5H6 + FeCl2 .4H2O(DMF) + KOH(s) ⎯→ Fe(5–C5H5 )2 3) C5H6 + FeCl2 + NEt2H ⎯→ Fe(5–C5H5 )2
反应 与亲电试剂反应,例芳基上的乙酰化反应: COCH3 COCH AICl3Fe CH3COCl Fe Ch3COCl COCH3 与丁基锂的反应:Cp环上的H被Li取代 Li LiBu+ Fe Fe C4H10
反应 与亲电试剂反应, 例芳基上的乙酰化反应: + CH3COCl AlCl 3 Fe CH3COCl COCH3 Fe Fe COCH3 COCH3 Fe LiBu + Fe Li + C4H10 与丁基锂的反应: Cp环上的H被 Li 取代
2.茂金属( metallocene) 茂金属的合成: MXn+NaCsHs(THF or DMF)->M(n'-CsHs Mm5-CsH5)2 V Cr Mn Fe Co 价电子数 15 1617 1819 20 Fe(η5C5H3)2为抗磁性,其他茂金属为顺磁性
2. 茂金属 ( metallocene) 茂金属的合成: MXn+NaC5H5 (THF or DMF) ⎯→ M(5–C5H5 )2 M(5–C5H5 )2 V Cr Mn Fe Co Ni 价电子数 15 16 17 18 19 20 Fe(5–C5H5 )2为抗磁性, 其他茂金属为顺磁性