例如:cH=CH-相当于ChCH cC 相当于 常见基团的顺序排列见第六章pl35。 Z、E命名法举例如下 ICH3 CI>H (E-1-氯2溴丙烯 CH3\ CH2CH2CH3 CH3 CH2-> CH3- 2CH3CH2 CHCH3 CH3)2CH-> CH3CH2CH2- CH3 Z)-3-甲基-4-异丙基庚烷 Z)-1,2-二氯-1溴乙烯 从例3°可以说明,顺反命名和命名Z、E是不能一一对应的。应引起注意 §3-3烯烃的物理性质 、与烷烃相似,随着C原子数的增加而递变。 、顺反异构的物理性质有如下的规律性: 1.顺式异构体有较大的密度。H、/C 2.顺式异构体有较大的溶解度 3.顺式异构体有较高的沸点。 顺式异构体有较大的偶极矩 1.85 5.反式异构体有较高的熔点。 6.反式异构体有较小的燃烧热 ·24
• 24 • 例如： 相当于 相当于 常见基团的顺序排列见第六章 p135 。 Z、E 命名法举例如下： 1° 2° (Z)-3-甲基-4-异丙基庚烷 3° 从例 3°可以说明，顺反命名和命名 Z、E 是不能一一对应的。应引起注意。 § 3—3 烯烃的物理性质 一、与烷烃相似，随着 C 原子数的增加而递变。 二、顺反异构的物理性质有如下的规律性： 1．顺式异构体有较大的密度。 2．顺式异构体有较大的溶解度。 3．顺式异构体有较高的沸点。 4．顺式异构体有较大的偶极矩。 5．反式异构体有较高的熔点。 6．反式异构体有较小的燃烧热。 CH2=CH CH2 -CH C C C=O C O O C=C Cl Br H CH3 Br >CH3 - Cl > H (E)-1- 氯-2- 溴丙烯 C=C CHCH3 CH2CH2CH3 CH3 CH3CH2 CH3 CH3CH2 - > CH 3 - (CH3 )2CH- > CH3CH2CH2 - C=C H Br Cl Cl Cl > H Br > Cl (Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 C C H Cl H Cl μ = 1.85 μ = 0 C C Cl H H Cl
§3-4烯烃的化学性质 烯烃的化学性质很活泼,可以和很多试剂作用,主要发生在碳碳双键上,能 起加成、氧化聚合等反应。此外,由于双键的影响,与双键直接相连的碳原子 (a-碳原子)上的氢(a-H)也可发生一些反应。 加成反应 在反应中π键断开,双键上两个碳原子和其它原子团结合,形成两个σ-键 的反应称为加成反应。 )催化加氢 1.催化氢化 ①催化剂的选择: 烯烃在催化剂作用下,低温低压既与氢加成生成烷烃。 Pd. pt RCH=CHR H2 CH2 CH2R 用Pt或Pd催化时,常温即可加氢 ·工业用Ni,要在200—300℃温度下进行加氢。 Raney镍催化剂,是用铝镍合金由碱处理,滤去铝后余下多孔的镍粉(或 海棉状物)表面积较大,催化活性较髙,吸附能力较强。价格低廉。 ②催化可能的机理 H—H HH >CC< 烯烃的加氢反应无论是在工业上,还是在研究上都有重要的意义。 2.氢化热
• 25 • § 3—4 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用，主要发生在碳碳双键上，能 起加成、氧化聚合等反应。此外，由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子 （α-碳原子）上的氢（α-H）也可发生一些反应。 一、 加成反应 在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键 的反应称为加成反应。 一） 催化加氢 1. 催化氢化 ① 催化剂的选择： 烯烃在催化剂作用下，低温低压既与氢加成生成烷烃。 ·用 Pt 或 Pd 催化时，常温即可加氢。 ··工业用 Ni，要在 200—300℃温度下进行加氢。 ···Raney 镍催化剂，是用铝镍合金由碱处理，滤去铝后余下多孔的镍粉（或 海棉状物）表面积较大，催化活性较高，吸附能力较强。价格低廉。 ② 催化可能的机理 烯烃的加氢反应无论是在工业上，还是在研究上都有重要的意义。 2. 氢化热 RCH=CHR + H2 Pd, Pt or Ni RCH2CH2R ＞C=C＜ H2 H H HH ＞C=C＜ H C C H C C H H 解吸
氢化热:将lmol烯烃氢化时所释放的热量。 CH3CH2CHCH2 H2- CH3 CH,CH,CH 氢化热:1268KJ/mol CH3 H2-(HH2CH2CH3氢化热:119.7 KJ/mol CH H CH3CH2CH2CH3氢化热:115.5 KJ/mol 稳定性:反-2-丁烯>顺-2-丁烯>1-丁烯 再看位能图 二)亲电加成 在烯烃分子中,由于π电子具流动性,易被极化,因而烯烃具有供电子性能, 易受到缺电子试剂(亲电试剂)的进攻而发生反应,这种由亲电试剂的作用而 引起的加成反应称为亲电加成反应。 与酸的加成 酸中的H+是最简单的亲电试剂,能与烯烃起加成反应。其反应通式如下 C=C H-Nu №u=OSO3 H-OH -OCOCH等 1)与HX的加成 CH2=CH2+ HX CH3CH2-X 1°HX的反应活性 HI>HBr>HCl>(F的加成无实用价值。见p59 2°不对称烯烃的加成产物遵守马氏规则(有一定的取向,即区位选择性)。 例如
• 26 • 再看位能图。 二） 亲电加成 在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能， 易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而 引起的加成反应称为亲电加成反应。 与酸的加成 酸中的 H+ 是最简单的亲电试剂，能与烯烃起加成反应。其反应通式如下： 1) 与 HX 的加成 CH2=CH2 + HX CH3CH2-X 1° HX 的反应活性 HI > HBr > HCl > (HF 的加成无实用价值。见 p59 2°不对称烯烃的加成产物遵守马氏规则（有一定的取向，即区位选择性）。 例如： C=C H-Nu Nu = -X -OSO3H -OH -OCOCH3 等 C C H Nu 氢化热：将 1mol烯烃氢化时所释放的热量。 稳定性：反-2-丁烯 ＞ 顺-2-丁烯 ＞ 1-丁烯 CH3CH2CH CH3CH2CH2CH3 =CH2 H2 氢化热：126.8 KJ/mol C C CH3 H CH3 H H2 CH3CH2CH2CH3 氢化热：119.7 KJ/mol C C CH3 CH3 H H H2 CH3CH2CH2CH3 氢化热：115.5 KJ/mol