三、羧酸的化学性质 H O ①O-H键断裂而表现出酸性 ②OH被取代的反应 R—c ③羰基的加成反应 ④CC键断裂发生脱羧反应 H 1) ⑤aH的取代反应
R C H H C O O H ① O-H键断裂而表现出酸性 ② -OH被取代的反应 ③ 羰基的加成反应 ④ C-C键断裂发生脱羧反应 ⑤ α-H的取代反应。 ⑤ ① ② ③ ④ 三、 羧酸的化学性质
(一)、酸性 H2O R-C-OH R-C-0 R-C=o+ H3O RCooH RCOo+ H RCOOH Ka RCOOHI 酸性比较: roH < PhoH< HCO,< RCOOH HSO Hcl
（一）、酸性 R C O OH H2O R C O O R C O O + H3O 酸性比较： ROH < PhOH < H2CO3 < RCOOH < H2SO4 、 HCl RCOOH RCOO— + H+ [RCOO —][H+ ] Ka = [RCOOH]
(1)呈现酸性的原因:p-π共轭 O R—C H++ O—H O 2 R—C R—C R— O O O万
(1)呈现酸性的原因： R C O O H .. .. O O O O R C - R C - H+ + 2 1 O O R C - - - - 2 1 p－π共轭
脂肪酸:主要考虑取代基的电子诱导效应 CH3 CH2 CH2 CO2H CH3 CO2H HCO2H 4.82 4.76 3.77 CICH2CH2 CH2CO2H CH3CHCH2CO2H CH3 CH2 CHCO2H C Cl 4.70 4.40 2.82
脂肪酸：主要考虑取代基的电子诱导效应 CH3CH2CH2CO2H ClCH2CH2CH2CO2H CH3CHCH2CO2H CH3CO2H HCO2H Cl CH3CH2CHCO2H Cl 4.82 4.70 4.40 2.82 4.76 3.77
芳香酸:间位只考虑诱导效应 对位同时考虑共轭效应和诱导效应 邻位取代比较特殊 O2N SH CHCH COH HQ CHOH o N OH pKa:221342349420298408457
芳香酸：间位只考虑诱导效应; 对位同时考虑共轭效应和诱导效应; 邻位取代比较特殊。 CO2H O2N CO2H NO2 CO2H NO2 CO2H CO2H HO CO2 OH CO2H OH pKa: 2.21 3.42 3.49 4.20 2.98 4.08 4.57 H