溶解度$:难溶化合物在水溶液中的浓度,为水中分子浓度和 离子浓度之和 S=S°+[M]=S°+[A]≈[M]=[A] 2.话度积(activity product constant) 活度积K”=aw·a4(T一定,Kp为常数) :K=aM·a4=M]7MA?4 →溶度积Kp KO p一=IM]A] 附表17:溶度积常数,实际为活度积,一般情况下溶解度很小,Y→1, 常用作溶度积。 11
溶解度S: 2. 活度积(activity product constant) 活度积 ( 一定, 为常数) 0 + − T Ks p = M A 0 Ks p a a = + − = + − + − M A M A 0 s p K a a [M ] γ [A ] γ [ ] [ ] + − = = + − M A γ γ K K M A 0 s p 溶度积 SP 难溶化合物在水溶液中的浓度,为水中 分子浓度和 离子浓度之和 [ ] [ ] [ ] [ ] 0 + 0 − + − S = S + M = S + A M = A 附表17:溶度积常数,实际为活度积,一般情况下溶解度很小,γ→1, 常用作溶度积。 11
3.溶度积(solubility product constant)与溶解度 对于MA型沉淀 S=[M*]=[4]=Ksp= ap NYw'Yr 对于MmAn型沉淀 Kp=[M"+]·[Nm]”=(S)m.(nS)”=mm.n".Sm+n S=m+n KsP m"mn” 12
3. 溶度积(solubility product constant)与溶解度 + − = = = = + − M A a p S P K S M A K 0 [ ] [ ] 对于MA型沉淀 对于Mm An 型沉淀 n m m n m n m n m n KSP M N mS nS m n S + − + =[ ] [ ] =( )( )= m n SP m n K S m n = + 12
4.条件溶度积(conditional solubility product) 对MA的沉淀溶解平衡,若MA沉淀的溶解反应为主反应, 还可能存在多种副反应 MA(固 MOH MI HA K=[MIIA]=[M I4]_Ki aMQA aMOA Ksp=[M ]A]=KspoM 13
MA(固 M + A MOH ML HA H OH L Ksp = M A = Ksp M A [ ][ ] ' ' ' M A s p M A s p M A K K M A ' ' ' [ ][ ] = [ ][ ] = = 对MA的沉淀溶解平衡,若MA沉淀的溶解反应为主反应, 还可能存在多种副反应 4. 条件溶度积(conditional solubility product) 13
在多种副反应存在下,溶液中的金属离子总浓度M]和沉 淀剂总浓度[A]分别为: [M']=[MW+[ML]+[ML2]+.+[M(OH)]+[M(OH)2]+. [A']=[A]+[HA]+[H2A]+ 引入相应的副反应系数,则 S'=[M]=[A]=K=Kspavaa 若有副反应发生:&M>1,C4>1,KsP>Ks 即:副反应的发生使溶度积增大,从而使S个 1
[M´]=[M]+[ML]+[ML2 ]+.+[M(OH)]+[M(OH)2 ]+. [A´] = [A]+[HA]+[H2A]+. 引入相应的副反应系数,则 在多种副反应存在下,溶液中的金属离子总浓度[M′]和沉 淀剂总浓度[A′]分别为: ' ' [ '] [ '] sp SP M A S M A K K = = = = ' M A SP SP 1 1 K K 若有副反应发生: , , 即:副反应的发生使溶度积增大,从而使S 14
9.2.2影响沉淀溶解度的因素 称量误差0.1mg,若溶解损失小于0.1mg,可认为沉淀完全。 但许多沉淀,若按溶度积计算溶解度,则大于0.1g,例: 25℃,BaS04的溶解度: S'=[Ba2+]=[S0]=√K2=V1.1x10=1.0x10mol/L 200mL溶解损失: 1.0×10-5×233.4×200=0.5mg>0.2mg 在钡盐沉淀中,BaSO4溶解度最小,但若1:1进行沉淀, 溶解损失超过了天平的称量误差。所以,必须找出影响沉淀溶解 度的因素,从而控制合适的沉淀条件,达到沉淀完全的目的。 15
9.2.2 影响沉淀溶解度的因素 称量误差0.1 mg,若溶解损失小于0.1 mg,可认为沉淀完全。 但许多沉淀,若按溶度积计算溶解度,则大于0.1 mg ,例: 25℃,BaSO4的溶解度: 2 2 10 5 4 ' [ ] [ ] 1.1 10 1.0 10 / sp S Ba SO K mol L + − − − = = = = = 200mL溶解损失: 5 1.0 10 233.4 200 0.5 0.2 mg mg − = 在钡盐沉淀中,BaSO4溶解度最小,但若1:1进行沉淀, 溶解损失超过了天平的称量误差。所以,必须找出影响沉淀溶解 度的因素,从而控制合适的沉淀条件,达到沉淀完全的目的。 15