(2)亲电取代反应 吡啶环属于缺电子的芳杂环,和硝基苯相似。亲电取代反应很 不活泼,反应条件要求很高,不起傅-克烷基化和酰基化反应 亲电取代反应主要在β-位上。 Cl2, ACI3 3-氯吡啶 100℃ N Br2,浮石催化 3-溴吡啶 300℃气相 N 浓H2SO4 3-硝基吡啶 HgsO4催化,220℃ N 混酸 9毗啶3磺酸 300℃ N
有机化学第十四章 杂环化合物 16 (2) 亲电取代反应 吡啶环属于缺电子的芳杂环，和硝基苯相似。亲电取代反应很 不活泼，反应条件要求很高，不起傅-克烷基化和酰基化反应。 亲电取代 反应主要在β-位上。 N N Cl N Br N NO2 N SO3H ℃ Cl 2 , AlCl 3 Br 2 , H2 SO4 HgSO4 100 300 ℃ 浮石催化 气相 浓 220 ℃ 混酸 300 ℃ 催化， 氯吡啶 溴吡啶 硝基吡啶 吡啶 3 磺酸 3 3 3
解释原因:由吡啶的共振式分析 结论:1.环上带正电,不利于亲电取代 2.β位的正电荷密相对较低 有机化学第十四章杂环化合物
有机化学第十四章 杂环化合物 17 N N N N N N 解释原因: 由吡啶的共振式分析 结论: 1. 环上带正电, 不利于亲电取代 2. b 位的正电荷密相对较低
环上有给电子基时,亲电取代反应相对较易进行 KNO3浓H2SO hc 110°C H3C CH Bra/HOAc Br. 20°C NH, NH (3)亲核取代反应:取代主要发生在a位 Phli O2 or phno2,△ (氧化) Ph NaNH? H2 NH3或 PhNMe2 NH2 Chichibabin反应
有机化学第十四章 杂环化合物 18 环上有给电子基时，亲电取代反应相对较易进行 (3) 亲核取代反应：取代主要发生在a 位 N PhLi N Ph O2 or PhNO2 , (氧化) N N NH2 + NaNH2 H2 NH3 或 PhNMe2 Chichibabin 反应
当∝或γ位有其它离去基团时,反应易发生 Naoh 异构化 OH H a-吡啶酮 机理: (仍有芳香性) OH 其他制备α-吡啶酮的方法 )NaNO2, HCI 异构化 NH,(2)H0,△ 有机化学第十四章杂环化合物
有机化学第十四章 杂环化合物 19 当 a 或 位有其它离去基团时，反应易发生 N Cl N OH NaOH N H O a-吡啶酮 异构化 N Cl N OH Cl -Cl N OH OH N H O （仍有芳香性） N NH2 (1)NaNO2 , HCl (2)H2O, N OH N H O 异构化 N NaNH2 机理： 其他制备a-吡啶酮的方法
(4)氧化和还原反应 KMno N CH3 COoH 氧化在侧链上 HNO3 COOH CH3 △ 尼古丁(烟碱 烟酸 氧化在N上: H202 N-氧化吡啶 HOAc N N-氧化吡啶的性质:比吡啶易与亲电试剂或亲核试剂反应
有机化学第十四章 杂环化合物 20 (4) 氧化和还原反应 氧化在侧链上 氧化在 N 上： N-氧化吡啶的性质：比吡啶易与亲电试剂或亲核试剂反应