aE aE aE 0 0 ac 可的久期方程 「H1,=ES ES H-ES 11 12 12 H,-ES H-ES H-ES 0 H,-ES H-ES n2 H-ES 其中H=q9dr,s=-qgd是交换积分和重叠积分。此方程是E的 元n次代数方程(H,是库伦积分) (3)引入下列基本假设( Huckel近似) β,i相邻 J H 11 H h =a. h 00,i和不相邻’0-10,1≠ 简化久期方程,解出n个E将E回代久期方程,得c和vk
可的久期方程 0 2 1 1 1 2 2 21 21 22 22 2 2 11 11 12 12 1 1 = - - - - - - - - - n n n n nn nn n n n n n c c c H ES H ES H ES H ES H ES H ES H ES H ES H ES 其中 是交换积分和重叠积分。此方程是E的 一元n次代数方程(Hnn是库伦积分). (3) 引入下列基本假设(Hückel近似) 简化久期方程，解出n个Ek , 将Ek回代久期方程，得cki和yk
简化的久期方程变为 E B a-E 0 0 0 0 a-Ec c-E则有 10 0‖c B 0 01 0 0 000 x‖c n0
简化的久期方程变为 令 则有
(4)画出分子轨道v相应的能级E图,排布π电子;画出v图形。 5)计算下列数据,做分子图 电荷密度-第个原子上出现的π电子数,等于离域π键中π电子 在第个C原子附近出现的几率 P1=∑mkc 式中n代表在v中的电子数,ck为分子轨道v中第个原子轨道的组 合系数 键级P-原子和间n的强度:P=(成键电子数-反键电子数)2 ∑ *自由价F-第个原子剩余成键能力的相对大小 max m是C原子π键键级"和中最大的其值为32.2为原子;与其相 邻接的原子间z键键级之和.32是用了理论上存在的C(CH22自由 基的键级之和
(4) 画出分子轨道yk相应的能级Ek图,排布p电子；画出yk图形。 (5) 计算下列数据，做分子图 * 电荷密度i ----第i 个原子上出现的p电子数，等于离域p键中p电子 在第i个C原子附近出现的几率： 式中nk代表在yk中的电子数，cki为分子轨道yk中第i个原子轨道的组 合系数. * 键级Pij----原子i和j间p的强度: Pij = (成键电子数 – 反键电子数)/2 * 自由价Fi ---- 第i个原子剩余成键能力的相对大小 Fmax是C原子p键键级和中最大的,其值为3 1/2 . 为原子i与其相 邻接的原子间p键键级之和.31/2是采用了理论上存在的C(CH2)3自由 基的键级之和