1.氧化加成反应 oxidation addition)(配位不饱和) 氧化态在加成反应过程中是否改变 非氧化加成 PF+F>PF6(氧化态不变,非氧化加成) PdCl42+C→PdCl3(氧化态不变,非氧化加成) TiCl4+ 2POCl3->TiCL4(POCI3
1. 氧化加成反应(oxidation addition) (配位不饱和) 氧化态在加成反应过程中是否改变 非氧化加成 PF5+F–⎯→ PF6 – ( 氧化态不变, 非氧化加成) PdCl4 2– +Cl–⎯→ PdCl5 3– ( 氧化态不变, 非氧化加成) TiCl4 + 2POCl3 ⎯→ TiCl4 (POCl3 ) 2
氧化加成 Fe(CO5+H—>Fe(COsH (质子化,氧化态由0>+2) Mn(cos+Ht->Mn(CO)sH (质子化,氧化态由-1—>+1) PF3+F2>PF5(氧化态由+3>+5) SnCl2+C2>SnC4(氧化态由+2—>+4
氧化加成: Fe(CO)5 + H+ ⎯→ Fe(CO)5H+ (质子化, 氧化态由0 ⎯→ +2) Mn(CO)5 – +H+ ⎯→ Mn(CO)5H (质子化, 氧化态由 –1 ⎯→ +1) PF3+F2⎯→ PF5 ( 氧化态由+3 ⎯→ +5) SnCl2+Cl2 ⎯→ SnCl4 ( 氧化态由+2 ⎯→ +4)
与金属有机配合物发生氧化加成的试剂 X-X H2, CI2, Br2, L2,(SCN)2 H-X HCl HBr.. nh. hcooR rcho C-X CH3L C6Hs Br, CH3COCI (1)保持X—X,例如: R R LnM+‖、LnV IrCl( CO)(PPh3)2+02 R R OC′PPh3 +1
与金属有机配合物发生氧化加成的试剂 X—X H2 , Cl2 , Br2 , I2 , (SCN)2 H—X HCl, HBr, HI, NH3 , HCOOR, RCHO C —X CH3 I, C6H5Br, CH3COCl (1). 保持 X —X, 例如: LnM C C R R' LnM C R C R' + IrCl(CO)(PPh3 ) 2 + O2 Ir PPh3 PPh3 Cl OC O O +1 +3
(2)X-|X 例 PPh3 IrCI(CO(PPh3h+HCI H OC′PPh3 (r2PCH CH2Pr2)2Ru+ H2 RI H
(2) X —|— X 例:
(3).已经是18电子构型的,氧化加成时排除一个配体,保 持18电子结构 例 Ru(CO)4(PMe3)+CH3I— Ru(CH3)o(O)3(PMe3)+ CO 18e(0) l8e(+2)
(3). 已经是18电子构型的, 氧化加成时排除一个配体，保 持18电子结构 例: Ru(CO)4 (PMe3 ) + CH3 I ⎯→ Ru(CH3 )(I)(CO)3 (PMe3 ) + CO 18e ( 0 ) 18e(+2)