2.合成系涤剂 阴离子洗涤剂 溶于水时其有效部分是阴离子。 R sO3H+NaO4050° SO3Na H2O 现在国内最广泛使用的洗涤剂是烷基苯磺酸钠盐,R表示C--Cs的烷基。烷 基最好是直链的,称为线形烷基。过去曾用过叉链的,但发现不能为微生物所 降解(大分子变为较小分子称降解),容易聚集在下水中或飘在河流中,引起环 境的污染,因为微生物对有机物的生物氧化降解有选择性,它对直链的有机物 可以作用,每次氧化降解两个碳,而有叉链存在时破坏其作用,故现在国际上 系用线型的C2以上的烷基制洗涤剂。它可以从石油中分出正烷烃进行一元氯化, 或石油、蜡裂解分岀直链的1—烯烃,与苯进行傅氏反应得烷基苯,磺化、碱化 处理得到。 b) 阳离子洗涤剂。 溶于水时其有效部分是阳离子。如: 12725 3 溴化十二烷基二甲基苄基铵 (新洁而灭) (3)非离子型洗涤剂
·11· 2.合成系涤剂 a) 阴离子洗涤剂 溶于水时其有效部分是阴离子。 现在国内最广泛使用的洗涤剂是烷基苯磺酸钠盐，R 表示 C12----C18的烷基。烷 基最好是直链的，称为线形烷基。过去曾用过叉链的，但发现不能为微生物所 降解（大分子变为较小分子称降解），容易聚集在下水中或飘在河流中，引起环 境的污染，因为微生物对有机物的生物氧化降解有选择性，它对直链的有机物 可以作用，每次氧化降解两个碳，而有叉链存在时破坏其作用，故现在国际上 系用线型的 C12以上的烷基制洗涤剂。它可以从石油中分出正烷烃进行一元氯化， 或石油、蜡裂解分出直链的 1—烯烃，与苯进行傅氏反应得烷基苯，磺化、碱化 处理得到。 b) 阳离子洗涤剂。 溶于水时其有效部分是阳离子。如： （3）非离子型洗涤剂
在水溶液中不离解,是中性化合物 CBH 9o--CH2CH2)-OH (磷辛10号) 其中羟基和聚醚( OCHOCH)n部分是亲水基团,家用液态洗涤剂的主要成分 也是非离子洗涤剂。 三.磷脂 磷脂多为甘油脂,以脑磷脂及卵磷脂为最重要,其结构为:α一脑磷脂(磷脂 酰乙醇胺)α一卵磷脂(磷脂酰胆碱) CH2-0-C CH2-O-C-R CH-0-C-R' CH-O CH2-0-P-OCH2 CH2NI CH2-0-P-OCH2 CH2N(CH3) α-脑磷脂 a-卵磷腊 磷脂中的酰基都是相应的十六个碳以上的髙级脂肪酸,如硬脂酸、软脂酸 油酸、亚油酸(顺,顺-9,12—十八二烯酸)等;磷酸中尚有一个羟基具有强 的酸性,可以与具有碱性的胺形成离子偶极键;这样在分子中就分为两个部分, 部分是长链的非极性的烃基,是疏水部分,另一部分是偶极离子,是亲水部 分,因此磷脂的结构与前面所讲的肥皂结构类似,如果将磷脂放在水中,可以 排成二列,它的极性基团指向水,而疏水性基团,因对水的排斥而聚集再一起
·12· 在水溶液中不离解，是中性化合物。 其中羟基和聚醚（OCH2CH2）n 部分是亲水基团，家用液态洗涤剂的主要成分 也是非离子洗涤剂。 三．磷脂 磷脂多为甘油脂，以脑磷脂及卵磷脂为最重要，其结构为：α—脑磷脂（磷脂 酰乙醇胺）α—卵磷脂（磷脂酰胆碱） 磷脂中的酰基都是相应的十六个碳以上的高级脂肪酸，如硬脂酸、软脂酸、 油酸、亚油酸（顺，顺－9，12－十八二烯酸）等；磷酸中尚有一个羟基具有强 的酸性，可以与具有碱性的胺形成离子偶极键；这样在分子中就分为两个部分， 一部分是长链的非极性的烃基，是疏水部分，另一部分是偶极离子，是亲水部 分，因此磷脂的结构与前面所讲的肥皂结构类似，如果将磷脂放在水中，可以 排成二列，它的极性基团指向水，而疏水性基团，因对水的排斥而聚集再一起
尾尾相连,与水隔开,形成脂双分子层。 H20层 类脂层 000←极性基 H2O层 磷脂在植物的种子中,蛋黄及脑子中含量较多可。由家畜屠宰后的新鲜脑或 由大豆榨油后的副产物中提取而得。往往卵磷脂和脑磷脂不加分离而作为卵磷 脂粗制品。 磷脂可以作乳化剂、抗氧剂、食品添加剂。医疗上用于治疗神经系统疾病。脑 磷脂用于肝功能检验。 [食品添加剂]:在各种食品里添加磷脂,可以保持水份和盐份,使外形美观。 由于磷脂有乳化性,在制面包、蛋糕、炸面饼,油酥糕的面粉中添加磷脂,能 添加这些食品的强性。延缓变硬过程。保持盐分,还能使面包、蛋糕体积增加 以上 生物细胞膜是由蛋白质和脂类(主要是磷脂)构成的。磷脂的疏水部分相接而 亲水端朝向膜的内外两面。这样构成脂双层。所有的膜都有不同成分的脂双层 和相连的蛋白质组成。一些蛋白质松散地连接在脂双层的亲水表面,而另一些 蛋白质剂埋入脂双层的疏水基质中,或穿过脂双层。细胞膜对各类物质的渗透 性不一样,可以选择性地透过各种物质,在细胞内的吸收和分泌代谢过程中其 着重要的作用。 ↑量是 60A 双分子层(脂双层)
·13· 尾尾相连，与水隔开，形成脂双分子层。 磷脂在植物的种子中，蛋黄及脑子中含量较多可。由家畜屠宰后的新鲜脑或 由大豆榨油后的副产物中提取而得。往往卵磷脂和脑磷脂不加分离而作为卵磷 脂粗制品。 磷脂可以作乳化剂、抗氧剂、食品添加剂。医疗上用于治疗神经系统疾病。脑 磷脂用于肝功能检验。 [食品添加剂]：在各种食品里添加磷脂，可以保持水份和盐份，使外形美观。 由于磷脂有乳化性，在制面包、蛋糕、炸面饼，油酥糕的面粉中添加磷脂，能 添加这些食品的强性。延缓变硬过程。保持盐分，还能使面包、蛋糕体积增加 5%以上。 生物细胞膜是由蛋白质和脂类（主要是磷脂）构成的。磷脂的疏水部分相接而 亲水端朝向膜的内外两面。这样构成脂双层。所有的膜都有不同成分的脂双层 和相连的蛋白质组成。一些蛋白质松散地连接在脂双层的亲水表面，而另一些 蛋白质剂埋入脂双层的疏水基质中，或穿过脂双层。细胞膜对各类物质的渗透 性不一样，可以选择性地透过各种物质，在细胞内的吸收和分泌代谢过程中其 着重要的作用
§13-5乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用 一、乙酰乙酸乙酯 (一)性质 互变异构现象 白() NaSO N H有活性氢 NH2OH CH3-C-CH2-C-OC2H5 Bc溴褪色(具双键) 黄+)24三硝基苯胜 Fe℃蓝紫色(具烯醇结构) oO 室温 CH3-C-CH2-C-OC2H5 CH3-C=CH-C-OC2H5 酮式(93%) 烯醇式(7%) (1)生成的烯醇式稳定的原因 形成共轭体系,降低了体系的内能 H3-C-CH2-C-OC2H5 CH2-C=CH-C-OCH P-πx"-P-π体系 2°烯醇结构可形成分子内氢键(形成较稳定的六元环体系) CH3-C=CH-C-OC2H CH3-C C-OC2H (2)其他含活泼亚甲基化合物的互变异构体中烯醇式的含量见P表13-6
·14· § 13-5 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用 一、乙酰乙酸乙酯 （一）性质 1．互变异构现象 （1）生成的烯醇式稳定的原因 1°形成共轭体系，降低了体系的内能。 2°烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳定的六元环体系） （2）其他含活泼亚甲基化合物的互变异构体中烯醇式的含量见 P404表 13-6。 CH3 -C-CH2 -C-OC2H5 O O Na H2 Br2 /CCl4 FeCl3 NaHSO3 NH2OH 2,4-=硝基苯肼 黄 白（ ） （ ） 白（ ） 有活性氢 溴褪色（具双键） 蓝紫色（具烯醇结构） CH3 -C-CH2 -C-OC2H5 O O CH3 -C=CH-C-OC2H5 OH O 酮式 烯醇式 室温 (93%) (7%) CH3 -C-CH2 -C-OC2H5 O O CH3 -C=CH-C-OC2H5 OH O P π π π P π 体系 CH3 -C=CH-C-OC2H5 OH CH3 C CH C OC2H5 O O H O