弱电解质的电离 按酸碱质子理论，其共轭酸碱对如： HB台B+HH K=B-IH+VHBI 其共轭碱的电离为： B+H,O占HB+OH K=HBIOH-VB-1 两式相乘得：KK=K 即K和K成反比关系，”所以，弱酸的酸性越强 (K越大)，则其共轭碱的碱性越弱(K越小)。 K越大酸性越强 pK,定义为pK,=-lgK, 所以pK值正值越大，对应的酸越弱。 对于多元弱酸如H3P04→H2PO4→HP042酸度 递减
弱电解质的电离 按酸碱质子理论，其共轭酸碱对如： HBB-+H+ Ka =[B- ][H+ ]/[HB] 其共轭碱的电离为： B-+H2OHB+OH- Kb =[HB][OH- ]/[B- ] 两式相乘得：KaKb =Kw 即Ka和Kb成反比关系，所以，弱酸的酸性越强 (Kb越大)，则其共轭碱的碱性越弱(Kb越小)。 Ka越大酸性越强 pKa定义为pKa =-lgKa 所以pKa值正值越大，对应的酸越弱。 对于多元弱酸如H3PO4→H2PO4 -→HPO4 2-酸度 递减
弱电解质的电离 酸 K pKa 碱 K pKp HIO3 1.69×10-1 0.77 I03 5.1×10-14 13.29 HSO 1.20×10-2 1.92 S042 8.33×10-13 12.08 H:PO 7.52×10-3 2.12 H2P04 1.33×10-12 11.88 HNO2 4.6×10-4 3.37 NO2 2.17×10-11 10.66 HF 3.53×10-4 3.45 F 2.83×10-1 10.55 HAc 1.76×10-5 4.76 Ac- 5.68×10-10 9.26 HCIO 2.95×10-8 7.53 CIO 3.39×10-7 6.47 NH 5.64×10-10 9.25 NH; 1.77×10-5 4.751 HCN 4.93×10-10 9.31 CN 2.03×10-5 4.69 HS 1.2×10-15 14.92 S2- 8.33 -0.92
弱电解质的电离 酸 Ka pKa 碱 Kb pKb HIO3 1.69×10-1 0.77 IO3 - 5.1×10-14 13.29 HSO4 - 1.20×10-2 1.92 SO4 2- 8.33×10-13 12.08 H3PO4 7.52×10-3 2.12 H2PO4 - 1.33×10-12 11.88 HNO2 4.6×10-4 3.37 NO2 - 2.17×10-11 10.66 HF 3.53×10-4 3.45 F- 2.83×10-11 10.55 HAc 1.76×10-5 4.76 Ac- 5.68×10-10 9.26 HClO 2.95×10-8 7.53 ClO- 3.39×10-7 6.47 NH4 + 5.64×10-10 9.25 NH3 1.77×10-5 4.751 HCN 4.93×10-10 9.31 CN- 2.03×10-5 4.69 HS- 1.2×10-15 14.92 S 2- 8.33 -0.92
弱电解质的电离 2、解离度一电离程度的大小 a(已电离的浓度/弱电解质的初始浓度)×100% 如：测得0.10moL1HAc的a=1.33%则表明每 10000个HAc分子中有133个分子发生了电离。 既然0.10moL1HAc的a=1.33%则求HAc的平衡 常数与a的关系。 HAc 台 H+ Ac 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c-ca ca cq K2=ca2/1-a) 当a<5%或c酸/Ka≥400时1-a≈1 即K≈ca2 Ka V
弱电解质的电离 2、解离度──电离程度的大小 =(已电离的浓度/弱电解质的初始浓度)×100％ 如：测得0.10mol·L-1HAc的α=1.33％则表明每 10000个HAc分子中有133个分子发生了电离。 既然0.10mol·L-1HAc的α=1.33％则求HAc的平衡 常数与的关系。 HAc H+ + Ac- 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c - c c c Ka =c2 /(1-) 当 <5％或c酸/Ka 400时 1- ≈1 即Ka ≈c2 ∴ = c Ka
弱电解质的电离 例题：298K时HAc的K,=1.76×105计算0.10moL1 HAc溶液的H]浓度和解离度。 解：设平衡时H+离子浓度为x HAc午 H++Ac 初始浓度 0.10 00 平衡浓度 0.10-x K=x2/0.10-x) 当a<5%时或c酸K≥400，则c酸[酸1 即0.10-0.10，这时上式为： K,=2/0.10)=1.76×10-5 [H]=x=1.33×10-3moL1 a-H]Vc酸×100% =1.33×10-3/0.1×100%=1.33% 答：H1浓度为1.33×10-3moL1,解离度为1.33%
弱电解质的电离 例题:298K时HAc的Ka =1.76×10-5计算0.10mol·L-1 HAc溶液的[H+ ]浓度和解离度。 解：设平衡时H+离子浓度为x HAc H++Ac- 初始浓度 0.10 0 0 平衡浓度 0.10-x x x Ka =x 2 /(0.10-x) 当α<5％时或c酸/Ka ≥400,则c酸≈[酸] 即0.10-x≈0.10，这时上式为： Ka =x 2 /(0.10)=1.76×10-5 [H+ ]=x=1.33×10-3mol·L-1 =[H+ ]/c酸×100％ =1.33×10-3 /0.1×100％=1.33％ 答:[H+ ]浓度为1.33×10-3mol·L-1，解离度为1.33％
弱电解质的电离 从上题中H]浓度为1.33×10-3molL1,可知水的 电离可以忽略。 当忽略水的电离时： 对于一元弱酸：若a5%时或c酸/K≥400 则H12=KaC酸 [H]=√KaC酸 对于一元弱碱：若a5%时或C减/K,≥400 则[OH2=K6C碱 [OH]=VK,·c减
弱电解质的电离 从上题中[H+ ]浓度为1.33×10-3mol·L-1，可知水的 电离可以忽略。 当忽略水的电离时： 对于一元弱酸：若<5％时或c酸/Ka ≥400 则[H+ ]２=Ka·c酸 对于一元弱碱：若<5％时或c碱/Kb ≥400 则[OH- ]２=Kb·c碱 K c 酸 a [H ] Kb c 碱 [OH ]