、α-氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 2 Formation of enolate 酸性条件下将形成烯醇,而不是烯醇负离子 OH CH CH CH3 H CH CH 动力学控制产物 热力学控制产物 ●强碱有利于形成动力学控制的少取代烯醇负离子。 ●酸性条件则有利于形成热力学控制的多取代烯醇 ●弱碱条件下,影响因素会更多,选择性不高
一、α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 2、Formation of Enolate 酸性条件下将形成烯醇，而不是烯醇负离子 O CH3 O CH3 B O CH3 O CH3 OH H CH3 动力学控制产物 热力学控制产物 强碱有利于形成动力学控制的少取代烯醇负离子。 酸性条件则有利于形成热力学控制的多取代烯醇 弱碱条件下，影响因素会更多，选择性不高
、α-氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 3、Keto= Enol tautomerism(互变异构) 中性条件下,羰基化合物存在酮式和烯醇式互变 体现了aH的活性 O OH RCH2C—R、、 RCHECR keto tautomer enol tautomer O OH CH3CCH3、CH2=CCH3 >999% <0.1% keto tautomer enol tautomer
一、α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 3、 Keto－Enol Tautomerism (互变异构) 中性条件下，羰基化合物存在酮式和烯醇式互变 ——体现了α-H的活性
、α-氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 3、Keto= Enol tautomerism(互变异构 酸和碱均可催化这一互变异构平衡的达到 碱性条件下,碱夺取α-H形成烯醇负离子 base-catalyzed keto-enol interconversion H-0 +O: ::=H Oh RCHC-R、RCH=C—R、RCH=C—R+HO H keto tautomer enolate ion enol tautomer HO:
一、α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 3、 Keto－Enol Tautomerism (互变异构) 酸和碱均可催化这一互变异构平衡的达到 ——碱性条件下，碱夺取α -H形成烯醇负离子
、α-氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 3、Keto- Enol tautomerism(互变异构) 酸催化条件下,羰基氧首先质矛化,吸电子作用进 步增强,然后脱去a-H形成烯醇 acid-catalyzed keto-enol interconversion Oh H+ RCHo-C-R +RCH-C—R、RCH=C一R+H3O H keto tautomer enol tautomer H,O:
一、α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 3、 Keto－Enol Tautomerism (互变异构) 酸催化条件下，羰基氧首先质子化，吸电子作用进一 步增强，然后脱去α –H形成烯醇
、α-氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 例题与习题 指出下列每对化合物,哪一对是互变异 构体,哪一对是共振极限式。如果是互变 异构体,请表示出平衡有利于哪一方? 1)CH3 CH2 CH2CHO CH3CH2CH=CHOH (2) CH2CHCH=CH2 CH3CH2 CH=CHCH O OH (3)CH3 CH2 CH2N CH2Ch2CH=N O 酮式 烯醇式 >OH
一、α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 例题与习题 指出下列每一对化合物，哪一对是互变异 构体，哪一对是共振极限式。如果是互变 异构体，请表示出平衡有利于哪一方？ (1) CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH=CHOH (2) CH3CH2CHCH=CH2 CH3CH2CH=CHCH2 (3) CH3CH2CH2N CH3CH2CH=N O OH O O (4) O OH 酮式 烯醇式