、α-氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 例题与习题 预测下列每组化合物,哪一个烯醇负 离子是主要的(动力学控制产物) RONa ONa O Na (1)CH3 CCH2CH CH2=CCH2 CH3 CH3C=CHCH 3 CH 3 CH 3 CH3 RONa RONa O oNa tONa
一、α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 例题与习题 预测下列每组化合物，哪一个烯醇负 离子是主要的（动力学控制产物） (1) CH3CCH2CH3 CH2=CCH2CH3 CH3C=CHCH3 O-Na+ O-Na O RONa + O O-Na+ O-Na+ CH3 CH3 CH3 RONa RONa (2)
、α-氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 例题与习题 预测下列每组化合物中,哪一个烯醇结构 较稳定,即为热力学控制烯醇? OH OH (1)CH3CCH2 CH3 CH2=CCH.CH 3 CH3C≌CCH3 OH O (2) CH3CCH2COC2H5 -CH2=CCH2COC2H5 OH O O OH CH3C=CHCOC2H5 CH3CCH=COC2H
一、α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 例题与习题 预测下列每组化合物中，哪一个烯醇结构 较稳定，即为热力学控制烯醇？ (1) CH3CCH2CH3 CH2=CCH2CH3 CH3C=CHCH3 O OH OH (2) CH3CCH2COC2H5 O O O O O OH CH2=CCH2COC2H5 CH3C=CHCOC2H5 CH3CCH=COC2H5 OH OH
、α-氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 4、烯醇硅醚的形成 LDA作用下形成的负离子与三甲基氯硅烷反 应生成烯醇硅醚 O LDA O c-C C 烯醇负离子 CH3)3SICI OSi(CH3)3 C—c
一、α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 4、烯醇硅醚的形成 LDA作用下形成的负离子与三甲基氯硅烷反 应生成烯醇硅醚 H C H C O C C O C C O 烯醇负离子 LDA (CH3)3SiCl C COSi(CH3)3
二、a-卤代反应 烯醇或烯醇负离子具有C-C双键,可以接受亲电试剂进 攻,发生亲电取代反应。酸碱催化机理有所不同。 OH H, RCHA RCH—CR子 C-R—RCH=C-R—RCH-C-R RCH-C—R E E E a-substituted product H +h RCH-C-R RCHC—R RCH=C-R RCH-C-R H E E a-substituted product HO: +H2
二、α – 卤代反应 烯醇或烯醇负离子具有C-C双键，可以接受亲电试剂进 攻，发生亲电取代反应。酸碱催化机理有所不同
二、a-卤代反应 (1) Aldehyde and ketone 酸催化下 得一卤代物 反应性: RCOCHR2> RocH2R> ROCH 碱催化下 得多卤代物 COCH3 and rce(OH)CH3发生卤仿反应 —反应性: RCOCH3> ROCH2R> RCOCHR2
二、α – 卤代反应 （1）Aldehyde and ketone 酸催化下 —— 得一卤代物。 —— 反应性：RCOCHR2 > RCOCH2R > RCOCH3 碱催化下 —— 得多卤代物 —— RCOCH3 and RCH(OH)CH3发生卤仿反应 —— 反应性： RCOCH3 > RCOCH2R > RCOCHR2