羰基的结构及反应特性 4.亲核反应活性 烷基给电子作用 relative reactivities O HH R H RR formaldehyde an aldehyde a ketone increasing reactivity
一、羰基的结构及反应特性 4. 亲核反应活性 烷基给电子作用
羰基的结构及反应特性 4.亲核反应活性 空间位阻影响 relative reactivities H3C CH3 > H3C CHCH3 CH3CH CHCH3 CH ch ch Increasing reactivity
一、羰基的结构及反应特性 4. 亲核反应活性 空间位阻影响
羰基的结构及反应特性 4.亲核反应活性 oO o|c R c R◇X ROR R OH R OR R R 酰卤 酸酐 羧酸 酯 酰胺 酰卤>酸酐>醛>酮>羧酸~酯>酰胺 取决于与羰基相连的基团的电子效应
一、羰基的结构及反应特性 4. 亲核反应活性 R C X R C O C R' R C OH R C OR R C N O O O O O O R' R" 酰卤 酸酐 羧酸 酯 酰 胺 酰卤 > 酸酐 > 醛 > 酮 > 羧酸 ~ 酯 > 酰胺 取决于与羰基相连的基团的电子效应
二、羰基的亲核加成 1. Summary (1)Nucleophiles 负离子亲核试剂(碱性条件): OH、OR、SR、H、C≡N c≡cR、CR2、(M-R) 中性分子亲核试剂(中性或酸性条件) HoH、HOR、HSR、NH3、H2NR、HNR2
二、羰基的亲核加成 1. Summary (1) Nucleophiles 负离子亲核试剂(碱性条件): ¯ OH 、 ¯ OR 、 ¯ SR 、 ¯ H 、 ¯ C ≡ N 、 ¯ C ≡CR 、 ¯ CR 3、( M - R ) 中性分子亲核试剂(中性或酸性条件): HOH 、HOR 、HSR 、NH 3 、 H 2NR 、HNR 2
二、羰基的亲核加成 1. Summary (2) Mechanism ■碱性条件下 OE 慢 E-Nu ■酸性条件下 快 人 Nu Nu :0:+ : OH OH OH 快 慢 NU-H快 Nu
二、羰基的亲核加成 1. Summary (2) Mechanism O O Nu OE Nu Nu E N u 慢 快 碱性条件下 酸性条件下 O OH OH OH Nu OH H Nu H Nu H 快 慢 -H 快