在ORD吸收谱中从长波到短波,若谱线先经 过峰尖到峰谷,称正性Cotton效应谱线;若谱线 先经过峰谷到峰尖,称负性Cotton效应谱线。 例:1×10 正性Cotton效应 负性Cotton效应 —λ(nm ★谱线与旋光零轴的交点对应的波长(λ。)常与 该化合物UV吸收光谱中最大吸收峰波长一致。 在ORD吸收谱中,若只有一个峰尖和峰谷 的谱线,称谓单纯Cotton效应谱线;若有几个 峰尖和峰谷的谱线,称复合Cotton效应谱线。 例:睾丸素的ORD谱为一条有两个负性 Cotton效应的谱线。 11×102 入(nm 07 11
11 21 0 2 4 -2 -4 300 400 500 600 -6 -8 6 8 10 负性Cotton效应 正性Cotton效应 在 ORD 吸收谱中从长波到短波,若谱线先经 过峰尖到峰谷,称 正性 Cotton 效应谱线;若谱线 先经过峰谷到峰尖,称 负性 Cotton 效应谱线。 [φ] ×10-2 λ(nm) 例: ★ 谱线与旋光零轴的交点对应的波长(λ0)常与 该化合物 UV 吸收光谱中最大吸收峰波长一致。 λ0 λ0 22 0 300 400 500 600 20 -20 700 在 ORD 吸收谱中,若只有一个峰尖和峰谷 的谱线,称谓 单纯 Cotton 效应谱线;若有几个 峰尖和峰谷的谱线,称 复合 Cotton 效应谱线。 例:睾丸素的 ORD 谱为一条有两个负性 Cotton 效应的谱线。 λ(nm) [φ] ×10-2 P1 T2 T1 P2 O OH 睾丸素 testosterone
注意 只有在可见或紫外区存在光学吸收的手性分 子(光学吸收色群,optical chromophore),才 能在测定波长范围(200-600nm)内有ORD Cotton效应谱线。 没有光学吸收色群的分子只能在ORD中呈 现平坦谱线。平坦谱线在实际应用时意义不大。 ★具有光学活性吸收色群的分子才可作为ORD 的研究对象。 光学活性色群可分为以下两大类 ①色群本身是手性的。 例:六螺苯。 2多 (6-螺苯 (中H6螺苯 (-)-[6]-hexahelicene (+)-[6]-hexahelicene 12
12 23 注 意 只有在可见或紫外区存在光学吸收的手性分 子(光学吸收色群,optical chromophore optical chromophore),才 能在测定波长范围(200~600 nm)内有 ORD Cotton 效应谱线。 没有光学吸收色群的分子只能在 ORD 中呈 现平坦谱线。平坦谱线在实际应用时意义不大。 ★ 具有光学活性吸收色群的分子才可作为 ORD 的研究对象。 24 光学活性色群 可分为以下两大类: ① 色群本身是手性的。 例:六螺苯。 (-)-[6]-螺苯 (-)-[6]-hexahelicene (+)-[6]-螺苯 (+)-[6]-hexahelicene