旋光色散光谱 Optical Rotatory Dispersion 一、基本知识 Introduction 6
6 11 旋 光 色 散 光 谱 Optical Rotatory Dispersion Optical Rotatory Dispersion 12 一、基 本 知 识 Introduction
光学活性or旋光性(optical activeity): 物质具有使偏振光 发生旋转的性质。 的*e 偏振光的旋转方向： r右旋=dextrorotation(顺时针旋转) 左旋=levorotation (逆时针旋转) 旋光度(optical rotation): 物质使偏振光偏转的角度，称为旋光度，用 a表示。 。旋光度受温度、光源、样品浓度、管长等 许多因素的影响。 比旋光度(specific rotation): 被测物质在盛液管长为1分米、浓度为 1gml时的旋光度，称为比旋光度，用[a叫表示
7 13 右 旋 = dextrorotation（顺时针旋转） 左 旋 = levorotation （逆时针旋转） 光学活性 or：旋光性（optical activeity optical activeity）： 偏振光的旋转方向： 物质具有使偏振光 发生旋转的性质。 14 物质使偏振光偏转的角度，称为旋光度，用 a 表示。 ☞ 旋光度受温度、光源、样品浓度、管长等 许多因素的影响。 旋光度（optical rotation optical rotation）： 比旋光度（specific rotation specific rotation）： 被测物质在盛液管长为 1 分米、浓度为 1g/ml 时的旋光度，称为比旋光度，用 [a] 表示
旋光度的测定： a旋光仪测得试样的旋光度 c试样的质量浓度，单位gml l盛液管的长度，单位dm t测定时的温度，一般为25℃ 测定用光源的波长（通常用钠光589nm,以D表示） 有机化合物的比旋光度随用于测定的 偏振光的波长不同而变化。 ★如果以测定的偏振光的波长λ（常用 范围为200-600nm)为横坐标，将各种波 长时物质的比旋光度[α]或摩尔比旋光度 【!为纵坐标作出的图谱，即称为旋光色 散光谱(ORD)。 霉见下页例， 8
8 15 旋光度的测定： α 旋光仪测得试样的旋光度 c 试样的质量浓度，单位 g/ml l 盛液管的长度，单位 dm t 测定时的温度，一般为 25℃ l 测定用光源的波长（通常用钠光 589nm，以D表示） t a l [a] = c × l 16 有机化合物的比旋光度随用于测定的 偏振光的波长不同而变化。 ★ 如果以测定的偏振光的波长λ（常用 范围为 200~600 nm）为横坐标，将各种波 长时物质的比旋光度 [α] 或 摩尔比旋光度 [φ] 为纵坐标作出的图谱，即称为旋光色 散光谱（ORD）。 ☞ 见下页例
例：下二化合物在测定波长范围内ORD谱图。 【1X102 A λ(nm) 300400500800 。呈平坦谱带。 窜称：A显正性，B显负性 例：下二化合物在测定波长范围内ORD谱图。 lΦ1×102 D D A(nm 500 。呈所谓Cotton效应谱带。 章称：C显正Cotton效应，D显负Cotton效应 9
9 17 例：下二化合物在测定波长范围内ORD谱图。 0 2 4 -2 -4 300 400 500 600 B A λ(nm) [φ] ×10-2 ☞ 呈平坦谱带。 ☞ 称：A 显正性，B 显负性。 COOH OH HO A O B O 18 0 2 4 -2 -4 300 400 500 600 -6 -8 6 8 10 C D [φ] ×10-2 λ(nm) ☞ 呈所谓 Cotton 效应谱带。 ☞ 称：C显正 Cotton 效应，D 显负 Cotton 效应。 C O C8H17 D C8H17 AcO O 例：下二化合物在测定波长范围内ORD谱图
Cotton Effect(斜颜效应)： 指某些化合物在比旋光度为0时的波长 (1。)附近，其旋光光谱的谱线呈现波峰、 波谷交替不正常现象。 ★即：如果在所测波长范围内有吸收，其 旋光光谱则呈现所谓Cotton效应谱线。 霉此现象为法国物理学家A.Cotton于 1895年发现的。 例：某化合物的旋光光谱。 I1×102 a:称为振幅，指从峰尖P 到峰谷T间的高度。 b:称为宽幅，指从峰尖P 到峰谷T的宽度。 λ(m) P=peak T=trough a amplitude b breadth 10
10 19 Cotton Effect Cotton Effect（科顿效应）： 指某些化合物在比旋光度为 0 时的波长 （λ0）附近，其旋光光谱的谱线呈现波峰、 波谷交替不正常现象。 ☞ 此现象为法国物理学家 A. Cotton 于 1895 年发现的。 ★ 即：如果在所测波长范围内有吸收，其 旋光光谱则呈现所谓 Cotton 效应谱线。 20 例：某化合物的旋光光谱。 0 2 4 -2 -4 300 400 500 600 -6 -8 6 8 10 P T a b [φ] ×10-2 λ(nm) λ0 a：称为振幅，指从峰尖 P 到峰谷 T 间的高度 。 b：称为宽幅，指从峰尖 P 到峰谷 T 的宽度。 P ＝ peak T ＝ trough a ＝ amplitude b ＝ breadth