★限制化学健的自由旋转的条件 本事日录 ◆C=C、C-=N、N=N,ete. 第一节双健造成的顺反异构 ,第二节环系造成的顺反异构 环的影响。 ,第三节空间障得造成的顺反异构 ◆空间障碍。 第四节综合原因造成的顺反异构 ◆其他因素。 之，双健类化合物 ining double bond) 第一节双健造成的顺反异构 Cis-frans isomerism from double bon X 000 肟类(oximes)): Y-e 亚胺类((imines): 偶氮类(a0s)：
7 ★ 限制化学键的自由旋转的条件： v C=C、C=N、N=N , etc. v环的影响。 v空间障碍。 v其他因素。 8 本 章 目 录 n 第一节 双键造成的顺反异构 n 第二节 环系造成的顺反异构 n 第三节 空间障碍造成的顺反异构 n 第四节 综合原因造成的顺反异构 9 第一节 双键造成的顺反异构 Cis-trans isomerism from double bond 10 一、双键类化合物 （compounds containing double bond） C C R1 R2 R3 R4 · · 11 例： C C C2H5 H CH3 H cis-2-pentene C C H C2H5 CH3 H trans-2-pentene 12 肟类（oximes）： 亚胺类（imines）： C N R1 R2 OH C N R1 R2 OH C N R1 R2 R3 C N R1 R2 R3 偶氮类（azos）： N N R1 R2 N N R1 R2
二、聚集多烯类化合物(Polyenes) 例：丙二烯(allene)>空间结构。 =c< 火 卫0 H 本章目录 对于豪集多稀体系，即可能造成几何异构 体，也可能造成光学异构体。 第一节双睫造成的顺反异构 ,第二节环系造成的顺反异构 。当双健为偶数时，可能造成光学异构体 ·第三节空闻障得造成的顺反异构 。当双使为奇数时，可能造成几何异构体， 第四节综合原因造成的顺反异构 若环上有两个碳原子且各有一个取代基，就 第三节环系造成的顺反异构 Cs-rnisomerism from cyclocompounds 实验正明：单环化合物可通过其平面式的对称 性来判别有否旋光性，凡有对称中心或对称平 面的，则无旋光性：反之，则有旋光性。 ★只能作为一个判断方法，不能作为实际的解释
13 二、聚集多烯类化合物（Polyenes） C H H C C H H C H H C C C H H C H H C C C C H H C H H C H H 14 H H H H 例：丙二烯（allene）空间结构。 15 对于聚集多烯体系，即可能造成几何异构 体，也可能造成光学异构体。 ☞ 当双键为偶数时，可能造成光学异构体。 ☞ 当双键为奇数时，可能造成几何异构体。 16 本 章 目 录 n 第一节 双键造成的顺反异构 n 第二节 环系造成的顺反异构 n 第三节 空间障碍造成的顺反异构 n 第四节 综合原因造成的顺反异构 17 第二节 环系造成的顺反异构 Cis-trans isomerism from cyclocompounds isomerism from cyclocompounds 18 一、取代的单环化合物 （Single-cyclo compounds） 若环上有两个碳原子且各有一个取代基，就 有顺反异构。 若环上有手性碳，则可能有对映异构。 ★ 只能作为一个判断方法，不能作为实际的解释。 实验证明：单环化合物可通过其平面式的对称 性来判别有否旋光性，凡有对称中心或对称平 面的，则无旋光性；反之，则有旋光性
三元环取代情况 四元环取代情况： 无旋光（有对称面） 有对映异构体 无旋光（有对称面）无旋光（有对称中心） 四元环取代情况： 例： cis-1-brome-3-chloroeyelobutane trans-1-bromo-3-chloroevclobutane 无旋光（有对称面）无旋光（有对称面） 五元环取代情况： 五元环取代情况： 品 无旋光（有对称面】 有对陕异构体 无旋光（有对称面） 有对驶异构体 有对映异构体 有对映异构体
19 A A A A A B A B 无旋光（有对称面） 有对映异构体 有对映异构体 有对映异构体 三元环取代情况： 20 无旋光（有对称面） A A 有对映异构体 A A 无旋光（有对称面） A A 无旋光（有对称中心） A A 四元环取代情况： 21 B A 有对映异构体 有对映异构体 B A A B 无旋光（有对称面） A B 无旋光（有对称面） 四元环取代情况： 22 Br Cl Br Cl 例： cis-1-bromo-3-chlorocyclobutane trans-1-bromo-3-chlorocyclobutane 23 五元环取代情况： A A A A A A A A 无旋光（有对称面） 有对映异构体 无旋光（有对称面） 有对映异构体 24 A B A B A B A B 有对映异构体 有对映异构体 有对映异构体 有对映异构体 五元环取代情况：
六元环取代情况： 六元环取代情况： 有对映丹构饰 有对映异构体 >有对映异构件 ,C 有对映异构 有对映异构付 ,○○ 高能时个化内， 二、多螺环化合物(poly-spiro compounds)) ◇X◇◇ 只可 ◇◇X ◇◇◇X 三、骈联环系化合物(parallel--rings compounds 对于多螺环体系，既可能造成几何异构 两个环骈联时，有可能产生顺反异构体， 体。也可能造成光学异构体。 。当环数为偶数时，可能造成光学异构体。 口当环激为奇数时，可能造成几何异构体。 C中.fCP
25 六元环取代情况： A A A A A A A A A A A A 无旋光 （有对称面） 无旋光 （有对称面） 无旋光 （有对称面） 有对映异构体 有对映异构体 无旋光 （有对称面） 26 A B A B A B A B A B A B 有对映异构体 有对映异构体 有对映异构体 有对映异构体 无旋光 （有对称面） 无旋光 （有对称面） 六元环取代情况： 27 思 考： 下列结构的化合物分别有几个立体异构体？ A A B B A B B A 28 二、多螺环化合物（poly-spiro compounds） R1 R2 R3 R4 R3 R4 R1 R2 R3 R4 R1 R2 R1 R2 R3 R4 29 对于多螺环体系，既可能造成几何异构 体，也可能造成光学异构体。 ☞ 当环数为偶数时，可能造成光学异构体。 ☞ 当环数为奇数时，可能造成几何异构体。 30 三、骈联环系化合物（parallel-rings compounds） 两个环骈联时，有可能产生顺反异构体。 H CH3 H CH3 CH3 H CH3 H 例： dl dl cis trans
一、十氢化萘(naphthane)的构象 一取代的顺式十氢化萘有顺反异构体。 的“的-的 顺式有构象异构体 女-户 28-hydroxy-cisath 空 中- 2 c-hydroxyl-cis-naphthan 一取代反式十氢化禁也有顺反异构体。 c5-- 8amino-cis-naphtha 2B-hydroxyl-trans-naphthane 5-- - 1-amino-cis-naphthane 2 a-hydroxyl-trans-naphthane 以下化合物只有顺式 无反式 例：下化合物有顺式也有反式 > ★目前发现的最小的反式群联双环化合物 工 c
31 一、十氢化萘（naphthane）的构象 ★ 顺式ae骈连，反式ee骈连。反式较稳定。 反式无构象异构体 顺式有构象异构体 H H cis trans H H a e a e e 能垒太高 e a a 32 一取代的顺式十氢化萘有顺反异构体。 2β-hydroxyl-cis-naphthane OH OH H H OH 2α-hydroxyl-cis-naphthane OH OH H H OH 例： 33 NH2 NH2 H H NH2 NH2 H2N H H NH2 1α-amino-cis-naphthane 1β-amino-cis-naphthane 例： 34 一取代反式十氢化萘也有顺反异构体。 例： H OH H OH OH H H OH 2β-hydroxyl-trans-naphthane 2α-hydroxyl-trans-naphthane 35 例：以下化合物只有顺式，无反式。 36 例：下化合物有顺式也有反式。 cis trans ★ 目前发现的最小的反式骈联双环化合物：