5.0r E: 4.0 K (或Bz) 3.0 当 2.0 .1.0 0.0 80 200· 220 240260 280300 A(nm)
4.影响紫外光谱的因素 1)助色团的影响 使最大吸收向长波位移,ε增大(助色效应)。 入nm的增值 体系 NR2 OR SR CI X-C=C 40 30 45 5 X-C=C-C-0 95 50 85 20 2)空间位阻效应的影响 CH3 C2H5 249(14500) 237(10500) 233(9000)
4. 影响紫外光谱的因素 1) 助色团的影响 l /nm的增值 2) 空间位阻效应的影响 使最大吸收向长波位移,e增大(助色效应)。 体系 NR2 OR SR Cl X―C=C X―C=C―C=O 40 30 45 5 95 50 85 20 CH3 C2H5 249(14500) 237(10500) 233(9000)
290(27000) 280(14000) 3)超共轭效应影响 0 CH2-CH-C-CH3 CH:-CH-CH-C-CH 219 224
3) 超共轭效应影响 C C H H C C H H 290(27000) 280(14000) CH2 CH C O CH3 CH3 CH CH C O CH3 219 224
「讨论按紫外吸收波长由长到短排序: CH3 CH3 CH
[讨论] 按紫外吸收波长由长到短排序: CH3 CH3 CH3 A B C
4)溶剂的影响 兀→π*跃迁,溶剂极性增加,吸收红移。 →π*跃迁,溶剂极性增加,吸收蓝移。 △E △En AE 在非极性溶剂中 在极性溶剂中 在非极性溶剂中在极性溶剂中 n→元*跃迁的溶剂效应 π→π*跃迁的溶剂效应 化合物 己烷 水 CHCOCH 279 265 (CH3)C=CHCOCH; 230 243 329 305
4) 溶剂的影响 p®p* 跃迁,溶剂极性增加,吸收红移。 n®p*跃迁,溶剂极性增加,吸收蓝移。 化合物 己烷 水 CH3COCH3 279 265 (CH3)2C=CHCOCH3 230 243 329 305 C O . . p* p* C O p . . C C DEp DEp DEn DEn n C C 在非极性溶剂中 在极性溶剂中 在非极性溶剂中 在极性溶剂中 n→p﹡跃迁的溶剂效应 p→p﹡跃迁的溶剂效应