第七章 d区过渡元素(I) 配位化合物 过渡元素的配合物的成键理论 过渡金属化合物的电子光谱 过渡元素的磁性 过渡元素配合物的反应动力学和反应机理 习题5,162、（④、(、8），1935、()(9 26,28,40,44,45,46,49,55
过渡元素的配合物的成键理论 过渡金属化合物的电子光谱 过渡元素的磁性 过渡元素配合物的反应动力学和反应机理 第 七 章 习题 5，16⑵、⑷、⑹、⑻，19(1)、(3)、(5)、(7)、(9) , 26，28，40，44，45，46，49，55 d区过渡元素（I） —配位化合物
7.1配位化合物的几何构型 7.1.1低配位配合物 1二配位配合物 二配位配合物的中心金属离子大都具有d0和d10 的电子结构，这类配合物的典型例子是CuNH3)2+、 AgCl2+、Au(CN)2-等。 所有这些配合物都是直线形的，即配体一金属 配体键角为180°
二配位配合物的中心金属离子大都具有d 0和d 10 的电子结构, 这类配合物的典型例子是Cu(NH3 )2 ＋ 、 AgCl2 ＋ 、Au(CN)2 －等。 所有这些配合物都是直线形的, 即配体－金属－ 配体键角为180° 。 7.1 配位化合物的几何构型 7.1.1 低配位配合物 1 二配位配合物
作为粗略的近似，可以把这种键合描述为配位体 的σ轨道和金属原子的p杂化轨道重叠的结果。不过 ，在某种程度上过渡金属的d轨道也可能包括在成键 中，假定这种键位于金属原子的z轴上，则在这时， 用于成键的金属的轨道已将不是简单的sp,杂化轨道， 而是具有p,成分，d,2成分孤s成分的spd杂化轨道了。 在的情况下，金属仅以d2和s形成ds杂化轨道， 配体沿z轴与这个杂化轨道形成σ配键，与此同时金属 的dz和dvz原子轨道分别和配体在x和y方向的px、p轨 道形成两条p一π键。结果是能量降低，加强了配合 物的稳定性
作为粗略的近似，可以把这种键合描述为配位体 的σ轨道和金属原子的sp杂化轨道重叠的结果。不过 ，在某种程度上过渡金属的d轨道也可能包括在成键 中， 假定这种键位于金属原子的z轴上，则在这时， 用于成键的金属的轨道已将不是简单的spz杂化轨道， 而是具有pz成分，dz 2成分和s成分的spd杂化轨道了。 在d 0的情况下，金属仅以dz 2和s形成ds杂化轨道， 配体沿z轴与这个杂化轨道形成配键，与此同时金属 的dxz和dyz原子轨道分别和配体在x和y方向的px、py轨 道形成两条p－d键。结果是能量降低，加强了配合 物的稳定性
2三配位配合物 这种配位数的金属配合物是 比较少的。 已经确认的如KCu(CN)2,它 是一个聚合的阴离子，其中每个Cu (四原子与两个C原子和一个N原子 N 键合。 ICu(Me,PS3ICl中的Cu也是 三配位的。 226. 1192 1182 在所有三配位的情况下，金属 原子与三个直接配位的配位原子 22 都是共平面的，有平面三角形的结 构
这种配位数的金属配合物是 比较少的。 2 三配位配合物 已经确认的如 KCu(CN)2 , 它 是一个聚合的阴离子, 其中每个Cu (I)原子与两个C原子和一个N原子 键合。 [Cu(Me3PS)3 ]Cl 中的Cu也是 三配位的。 在所有三配位的情况下, 金属 原子与三个直接配位的配位原子 都是共平面的, 有平面三角形的结 构
◆并非化学式为MX,都是三配位的。如， CrC3为层状结构，是六配位的；而CuCL3是链状 的，为四配位，其中含有氯桥键，AC也是四配 位的，确切的分子式为Au2Cl6
◆并非化学式为MX3都是三配位的。如, CrCl3为层状结构, 是六配位的；而CuCl3是链状 的, 为四配位, 其中含有氯桥键, AuCl3也是四配 位的, 确切的分子式为Au2Cl6