平衡态和标准态 平衡态是指一个过程或反应所处的一个相对静止的状态。 这时，正反应、逆反应的速率相等，体系中各物种的压力或浓 度处于一个定值，产物的相对浓度或相对压力以其分数作为方 次的乘积与反应物的相对浓度或相对压力以其分数作为方次的 乘积之比是一个常数： aA+bB±cC+dD K=-(c(C)/c)(c(D)/cd (c(A)/c0)a(c(B)/c)b 设Q为反应商，此时（平衡时），K=Q, △G=-RTInK+RTInQ RTInQ/K =0=0
平衡态和标准态 平衡态是指一个过程或反应所处的一个相对静止的状态。 这时，正反应、逆反应的速率相等，体系中各物种的压力或浓 度处于一个定值，产物的相对浓度或相对压力以其分数作为方 次的乘积与反应物的相对浓度或相对压力以其分数作为方次的 乘积之比是一个常数： aA＋bB cC＋dD K＝ 设Q为反应商，此时(平衡时) ，K＝Q， △G＝－RTlnK＋RTlnQ ＝ RTlnQ/K ＝0＝0。 (c(C)／c θ ) c (c(D)／c θ ) d (c(A)／c θ ) a (c(B)／c θ ) b
标准态热力学对标准态有一个严格的定义： 对于纯净的液体和固体，是指一个标准态压力下该液体和固 体本身； 对于气体是指其压力或分压力为一个标准态压力： 对于溶液中的溶质，溶质的浓度为1ol·L-1的理想溶液。 这样一来，在标准态时，物质的浓度和压力只有一个值（不可 能有其它值)，此时（标准态时）， Q=1 △G=△G9+RTInQ=△G9=-RTInK 这时，△G的值和符号是处于该状态（标准态）这种特定情况 时，体系离平衡有多远的量度。 这里需要说明的是：标准态时，Q=1;但Q=1时却不一定是 标准态。 还有多种状态时Q也可能为1：在Q的表达式中，分子、分母 的值相等（不管具体值是多少，只要相等就行了）。当然这些状态不 一定是标准态
标准态热力学对标准态有一个严格的定义： 对于纯净的液体和固体，是指一个标准态压力下该液体和固 体本身； 对于气体是指其压力或分压力为一个标准态压力； 对于溶液中的溶质，溶质的浓度为1mol·L－1的理想溶液。 这样一来，在标准态时，物质的浓度和压力只有一个值(不可 能有其它值)，此时(标准态时)， Q＝1 △G＝△Gθ＋RTlnQ＝△Gθ＝－RTlnK 这时，△Gθ的值和符号是处于该状态(标准态)这种特定情况 时，体系离平衡有多远的量度。 这里需要说明的是：标准态时，Q＝1；但Q＝1时却不一定是 标准态。 还有多种状态时Q也可能为1：在Q的表达式中，分子、分母 的值相等(不管具体值是多少，只要相等就行了)。当然这些状态不 一定是标准态
所以，平衡态时， K=Q,△G=-RTInK+RTInQ RTInQ/K 三0 K不一定等于1（当然也可能为1）。△G不一定等于0（当然 也可能为0)。 标准态时， Q=1,△G=-RTInK+RTlnQ RTIn(1/K) =-RTInK=△G9 K不一定等于1（当然也可能为1）。△G不一定等于0（当然 也可能为0)
所以，平衡态时， K＝Q，△G＝－RTlnK＋RTlnQ ＝ RTlnQ/K ＝0 K不一定等于1(当然也可能为1)。 △Gθ不一定等于0(当然 也可能为0) 。 标准态时， Q＝1，△G＝－RTlnK＋RTlnQ ＝ RTln(1/K) ＝－RTlnK＝△Gθ K不一定等于1 (当然也可能为1)。△Gθ不一定等于0(当然 也可能为0)
热力学规定了纯物质的标准态，过去，纯物质的有关热力学 数据都是以1atm”作为标准态压力公布的。席卷世界的推行国 际制单位的运动已使“atm”成为一种过时的压力单位，在一些国 家中，使用“atm”已成为非法，我国已于1985年9月正式颁布并 于1986年7月1日起开始实施计量法。计量法明确规定废止“atm 压力单位，而代之以“帕斯卡(Pa)”。为此，传统的热力学标准态 压力“1atm有待于从国际制单位的角度加以重新审定。 就热力学范畴而言，当然可以用以SI单位表示的latm的 101.325kPa作为标准态压力，或改用其它压力作为标准态压力。 考虑到： 1.新的标准态压力应当与低海拔地表的实际平均大气压接近； 2.新的标准态在所选定的单位表示时数值上应等于1（如同旧标 准态压力latm); 3.新建立的标准态压力应该使原有的热力学数据表的变动最小： 4. 用新的标准态压力进行平衡常数和l(ppo)计算时应和用I旧的 latm同样方便； 5.新的标准态压力应与SI单位协调一致
热力学规定了纯物质的标准态，过去，纯物质的有关热力学 数据都是以1“atm”作为标准态压力公布的。席卷世界的推行国 际制单位的运动已使“atm”成为一种过时的压力单位，在一些国 家中，使用“atm”已成为非法，我国已于1985年9月正式颁布并 于1986年7月1日起开始实施计量法。计量法明确规定废止“atm” 压力单位，而代之以“帕斯卡(Pa)”。为此，传统的热力学标准态 压力“1atm”有待于从国际制单位的角度加以重新审定。 就热力学范畴而言，当然可以用以SI单位表示的1atm的 101.325 kPa作为标准态压力，或改用其它压力作为标准态压力。 考虑到： 1. 新的标准态压力应当与低海拔地表的实际平均大气压接近； 2. 新的标准态在所选定的单位表示时数值上应等于1(如同旧标 准态压力1atm)； 3. 新建立的标准态压力应该使原有的热力学数据表的变动最小； 4. 用新的标准态压力进行平衡常数和ln(p/p0 )计算时应和用旧的 1atm同样方便； 5. 新的标准态压力应与SI单位协调一致
于是，在众多的可供选择的新标准态压力（包括101.325kPa) 中，国际理论与应用化学联合会(IUPAC)于1982年决定以1bar(= 105Pa=0.986923atm=750.064mmHg)作为新的标准态压力(SSP, Standard State Pressure)。以bar作为新的SSP是其下属机构一热力 学委员会于1981年倡议的，IUPAC在1982年正式批准并公布。按 照这一新的S$P的热力学数据表已经问世，一些教科书也作了相 应的变更，如北京大学华彤文教授的《普通化学原理》 。 标准态压力的这一新的变动对纯物质的热力学数据将产生不 同的影响。 压力从1atm变为1bar基本上不改变纯物质的标准 生成焓数据，即△H=△H(角号“表示建立在新的SSP基 础上的热力学数据，角号“a”则代表在latm下的数据)。因为压 力由latm(1.01325bar)变为1bar,其改变甚微，故对固体与液体 的焓值都无明显影响，对于气体，标准态条件意味着理想气体行 为，而理想气体的焓与压力无关
于是，在众多的可供选择的新标准态压力(包括101.325 kPa) 中，国际理论与应用化学联合会(IUPAC)于1982年决定以1bar(＝ 105 Pa＝0.986923 atm＝750.064 mmHg)作为新的标准态压力(SSP， Standard State Pressure)。以bar作为新的SSP是其下属机构—热力 学委员会于1981年倡议的，IUPAC在1982年正式批准并公布。按 照这一新的SSP的热力学数据表已经问世，一些教科书也作了相 应的变更，如北京大学华彤文教授的《普通化学原理》。 标准态压力的这一新的变动对纯物质的热力学数据将产生不 同的影响。 压力从1 atm变为1 bar基本上不改变纯物质的标准 生成焓数据，即ΔHθ＝ΔHa (角号“θ”表示建立在新的SSP基 础上的热力学数据，角号“a”则代表在1atm下的数据)。因为压 力由1atm (1.01325 bar)变为1 bar，其改变甚微，故对固体与液体 的焓值都无明显影响，对于气体，标准态条件意味着理想气体行 为，而理想气体的焓与压力无关