第九章 d区元素（Ⅲ） 有机金属化合物簇合物 有效原子序数(EAN)规则和金属羰基化合物 类似羰基的有机过渡金属化合物 过渡金属不饱和链烃配合物 过渡金属环多烯化合物 过渡金属的羰基簇化物 过渡金属的卤素簇化物 应用有机过渡金属化合物 和金属原子簇化物的一些催化反应 习题：12w4,o2,7,15;选作题：4,5,68,9,11,12
有效原子序数(EAN)规则和金属羰基化合物 类似羰基的有机过渡金属化合物 过渡金属不饱和链烃配合物 过渡金属环多烯化合物 过渡金属的羰基簇化物 过渡金属的卤素簇化物 应用有机过渡金属化合物 和金属原子簇化物的一些催化反应 习题：1(2),(4),(6),2,7, 15; 选作题：4,5,6,8,9,11,12. d区元素(Ⅲ) ——有机金属化合物 簇合物 第 九 章
9.1金属羰基配合物 9.1.1概述 金属羰基配合物是由过渡金属与配位体 CO所形成的一类配合物。这类配合物无论是 在理论研究还是实际应用上，在近代无机化 学中都占有特殊重要的地位
金属羰基配合物是由过渡金属与配位体 CO所形成的一类配合物。这类配合物无论是 在理论研究还是实际应用上，在近代无机化 学中都占有特殊重要的地位。 9.1 金属羰基配合物 9.1.1 概述
金属羰基配位物有三个特点，即 ①金属与CO之间的化学键很强。如在N(CO)4 中，Ni一C键能为147 kJ.mol一1，这个键能值差不多 与I一I键能(150 kJ-mol-1)和C一0单键键能(142 kmol-1)值相差不多。 ②在这类配合物中，中心原子总是呈现较低的 氧化态（通常为0，有时也呈较低的正氧化态或负氧 化态)。氧化态低使得有可能电子占满dπ一MO,从 而使M→L的π电子转移成为可能。 ③大多数配合物都服从有效原子序数规则
金属羰基配位物有三个特点，即 ① 金属与CO之间的化学键很强。如在Ni(CO)4 中，Ni－C键能为147 kJ·mol－1 ，这个键能值差不多 与I－I键能(150 kJ·mol－ 1 )和C－O单键键能(142 kJ·mol－1 )值相差不多。 ② 在这类配合物中，中心原子总是呈现较低的 氧化态(通常为0，有时也呈较低的正氧化态或负氧 化态)。氧化态低使得有可能电子占满d－MO，从 而使M→L的电子转移成为可能。 ③ 大多数配合物都服从有效原子序数规则
最早发现的羰基化合物是N(CO)4,它是在1890 年被Mond发现的。将CO通过还原镍丝，然后再燃烧 ，就发出绿色的光亮火焰（纯净的CO燃烧时发出蓝色 火焰)，若使这个气体冷却，则得到一种无色的液体。 若加热这种气体，则分解出N和CO,其反应如下： Ni+4C0常温常压Ni(CO)4(m.p.-25C)△，Ni+4C0 由于Fe、Co、Ni的相似性，它们常常共存。但是 由于金属Co与金属Ni同CO的作用条件不同(Co和Fe必 须在高压下才能与CO化合，N在常温常压就可作用) ,从而利用上述反应就可分离N和C0,以制取高纯度 的Ni
最早发现的羰基化合物是Ni(CO)4，它是在1890 年被Mond发现的。将CO通过还原镍丝，然后再燃烧 ，就发出绿色的光亮火焰(纯净的CO燃烧时发出蓝色 火焰)，若使这个气体冷却，则得到一种无色的液体。 若加热这种气体，则分解出Ni和CO，其反应如下： Ni＋4CO Ni(CO)4 (m.p.－25℃) Ni＋4CO 由于Fe、Co、Ni的相似性，它们常常共存。但是 由于金属Co与金属Ni同CO的作用条件不同(Co和Fe必 须在高压下才能与CO化合，Ni在常温常压就可作用) ，从而利用上述反应就可分离Ni和Co，以制取高纯度 的Ni。 常温常压 △
1891年，Mond还发现C0在493K和2×107Pa 压力下通过还原Fe粉也能比较容易地制得五羰基合 铁Fe(CO)s 493K,20MPa Fe+5CO →Fe(CO)s 继羰基Ni及羰基Fe被发现之后又陆续制得了许 多其他过渡金属羰基配合物，其中一些实例示于下 页表中：
1891年，Mond还发现CO在493 K和2×107 Pa 压力下通过还原Fe粉也能比较容易地制得五羰基合 铁Fe(CO)5。 Fe＋5CO Fe(CO)5 继羰基Ni及羰基 Fe 被发现之后又陆续制得了许 多其他过渡金属羰基配合物，其中一些实例示于下 页表中： 493K, 20MPa