1、经过正离子重排 瓦格奈尔-梅尔外英( Wagner- Meerwein)重 排 CH 15-1 CH CH3 CH CH- CH 3 CH3- H CH3+ H3C OH 双葑烯 a葑烯 cyclofendiene a-fendiene 尸葑烯 葑烯 B-fendiene fendiene
1、经过正离子重排 • 瓦格奈尔-梅尔外英（Wagner-Meerwein）重 排 CH3 CH3 Cl CH3 Cl H 15-1 (1) OH CH3 CH3 H3C CH3 CH3 H3C CH3 + cyclofendiene 双葑烯 α-葑烯 α-fendiene β-fendiene γ-fendiene β-葑烯 γ-葑烯 + + (2)
1、经过正离子重排 片呐醇( Pinacol)重排分子内C→C重排 Ch2 cH Ch& ch CH3-CH3 CH3- F ch3 -h,o OHOH OHOH CH CH3→CH CH OH CH3 OH CH3 h ch3f-a-ci O CH
1、经过正离子重排 • 片呐醇（Pinacol）重排——分子内C→C重排 CH3 C CH3 OH C CH3 CH3 OH H+ H2O CH3 C CH3 OH C CH3 CH3 +OH2 CH3 C CH3 OH C CH3 CH3 + CH3 C CH3 OH C CH3 CH3 + H+ CH3 C CH3 O C CH3 CH3
1、经过正离子重排 片呐醇( Pinacol)重排分子内C→C重排 反应经过了一个邻基参与的三元环状碳正离 子,因此重排基团和离去的质子化羟基处于 反式位置。 OH OH2 H07 H0△ CH 3 CH OH OH2 OH OH
1、经过正离子重排 • 片呐醇（Pinacol）重排——分子内C→C重排 • 反应经过了一个邻基参与的三元环状碳正离 子，因此重排基团和离去的质子化羟基处于 反式位置。 O HO CH3 OH OH OH O HO CH3 +OH2 OH +OH2
1、经过正离子重排 片呐醇( Pinacol)重排分子内C→C重排 The stable ph2C—CH2 PhaCo cation formed OHOH OH Ph2CH-CH Ph,CH-CH superior OH -H PhHC—CHPh PhHC—CHPh OH OH OH Phoch-ch +OH- Ph, CH-CH Phenyl group move first
1、经过正离子重排 • 片呐醇（Pinacol）重排——分子内C→C重排 The stable cation formed superior H+ Ph2C OH CH2 OH + Ph2C CH2 OH H+ Ph2CH CH +OH Ph2CH CH O Phenyl group move first PhHC OH CHPh OH H+ PhHC CHPh OH + Ph2CH CH O H+ Ph2CH CH +OH
1、经过正离子重排 片呐醇( Pinacol)重排分子内C→C重排 不对称的取代乙二醇中,两个羟基中电子云 密度大的那个首先质子化。 c-cHHH-〈)g C--CHO H 主要 H C-CH2OH H,O OH C-CH. 2 C-CH OH 次要
1、经过正离子重排 • 片呐醇（Pinacol）重排——分子内C→C重排 • 不对称的取代乙二醇中，两个羟基中电子云 密度大的那个首先质子化。 C CH2OH C CH2OH C CH2 OH C H CHO C CH2 O H+ _ H2O _ H+ _ H+ 主要 次要 OH