重排反应的分类 3、按元素分类: 从碳原子到另一碳原子(C一C) 从碳原子到氮原子(C-N 从氮原子到碳原子(N一C) 从碳原子到氧原子(C—0) 从氧原子到碳原子(O—C) 其它杂原子与碳原子间重排 4、其它分类方法(略)
重排反应的分类 • 3、按元素分类: • 从碳原子到另一碳原子(C C ) • 从碳原子到氮原子 (C N ) • 从氮原子到碳原子 (N C ) • 从碳原子到氧原子 (C O ) • 从氧原子到碳原子 (O C ) • 其它杂原子与碳原子间重排 • 4、其它分类方法(略)
第十五章分子骨架的重排 Skeletal-Rearrangement Reaction 本课程按照活泼中间体或机理进行分类讲解, 着重介绍以下几类型反应: 1、经过正离子重排 2、经过负离子重排 3、经过卡宾 Carbene、氮宾 Nitrene重排 4、σ迁移反应(属于周环重排)
第十五章 分子骨架的重排 Skeletal-Rearrangement Reaction 本课程按照活泼中间体或机理进行分类讲解, 着重介绍以下几类型反应: 1、经过正离子重排 2、经过负离子重排 3、经过卡宾Carbene 、氮宾Nitrene重排 4、σ-迁移反应(属于周环重排)
1、经过正离子重排 实例分析: CH 3 CH3CH3 CH HCI 3 H3C-C-CH=CH2 H3C-CC-CH3+ H3C-C--CH-CH3 CH 3 CI H CH2 Cl (83% (17%)
1、经过正离子重排 • 实例分析: C CH CH2 HCl (83%) (17%) H3C CH3 CH3 H3C C C CH3 CH3 Cl H3C C CH CH3 CH3 CH3 CH3 H Cl +
1、经过正离子重排 实例分析: CH H H2c CH H2C-C—CHCH C=C 3(61%) H2c CH, OH CH3
1、经过正离子重排 • 实例分析: H3C C CH CH3 CH3 CH3 OH H+ C C H3C CH3 H3C CH3 ( 61% )
1、经过正离子重排 实例分析: CH3-C-CH2OH- CH3- - -H2O CH Cr- CH3 CHCH CH3-c-CH2 CH3-C-CH2 CH3 CH3 CH CHC=CHCH CH3
1、经过正离子重排 • 实例分析: H+ CH3 CCH3 CH3 CH2OH H2O CH3 C CH3 CH3 CH2OH2 CH3 C CH3 CH3 CH2 H+ ClCH3 C CH3 CH2CH3 CH3C=CHCH3 CH3 CH3 C CH3 CH2CH3 Cl