生成的XH,+和X+比样品分子多一个H或少一个H,可表 示为(M士1)+,称为准分子离子。事实上,以甲烷作为 反应气,除(M士1)+之外,还可能出现(M十17)+,(M 十29)+等离子,同时还出现大量的碎片离子。化学电 离源是一种软电离方式,有些用EI方式得不到分子离子 的样品,改用CI后可以得到准分子离子,因而可以推 断相对分子质量。但是由于CI得到的质谱不是标准质 谱,所以不能进行库检索
生成的XH2 +和X+比样品分子多一个H或少一个H,可表 示为(M±1)+,称为准分子离子。事实上,以甲烷作为 反应气,除(M±1)+之外,还可能出现(M+17)+ ,(M +29)+等离子,同时还出现大量的碎片离子。化学电 离源是一种软电离方式,有些用EI方式得不到分子离子 的样品,改用CI后可以得到准分子离子,因而可以推 断相对分子质量。但是由于CI得到的质谱不是标准质 谱,所以不能进行库检索
()场致电离源(FI) 场致电离源是利用强电场诱发样品分子电离。它由 两个尖细的电极组成,在相距很近 (d<1mm)的 阳极和阴极之间,施加7000~10000V的稳定直流 电压,在阳极的尖端附近产生107~108V/cm的强电场, 依靠这个强电场把尖端附近纳米处的分子中的电子拉出 来,使之形成正离子,然后通过一系列静电透镜聚焦成 束,并加速到质量分析器中去。在场致电离的质谱图上, 分子离子峰很清楚,碎片峰测较弱,这对相对分子质量 测定是很有利的,但缺乏分子结构信息。为了弥补这个 缺点,可以使用复合离子源,例如电子轰击一场致电离 复合源,电子轰击一化学电离复合源等
(ii)场致电离源(FI) 场致电离源是利用强电场诱发样品分子电离。它由 两个尖细的电极组成,在相距很近 (d<1mm)的 阳极和阴极之间,施加7 000~10 000V的稳定直流 电压,在阳极的尖端附近产生107~108V/cm的强电场, 依靠这个强电场把尖端附近纳米处的分子中的电子拉出 来,使之形成正离子,然后通过一系列静电透镜聚焦成 束,并加速到质量分析器中去。在场致电离的质谱图上, 分子离子峰很清楚,碎片峰则较弱,这对相对分子质量 测定是很有利的,但缺乏分子结构信息。为了弥补这个 缺点,可以使用复合离子源,例如电子轰击—场致电离 复合源,电子轰击—化学电离复合源等
()场解析电离源(FD) 将液体或固体试样溶解在适当溶剂中,并滴加在特 制的FD发射丝上,发射丝由直径约1Om的钨丝及在 丝上用真空活化的方法制成的微针形碳刷组成。发射丝 通电加热使其上的试样分子解吸下来并在加热丝附近的 高压静电场(电场梯度为107~108V/cm)的作用下被 电离形成分子离子,其电离原理与场致电离相同。解吸 所需能量远低于气化所需能量,故有机化合物不会发生 热分解,因为试样不需气化而可直接得到分子离子,因 此即使是热稳定性差的试样仍可得到很好的分子离子峰, 在FD源中分子中的C一C键一般不断裂,因而很少生成 碎片离子
(iii)场解析电离源(FD) 将液体或固体试样溶解在适当溶剂中,并滴加在特 制的FD发射丝上,发射丝由直径约10μm的钨丝及在 丝上用真空活化的方法制成的微针形碳刷组成。发射丝 通电加热使其上的试样分子解吸下来并在加热丝附近的 高压静电场(电场梯度为107~108V/cm)的作用下被 电离形成分子离子,其电离原理与场致电离相同。解吸 所需能量远低于气化所需能量,故有机化合物不会发生 热分解,因为试样不需气化而可直接得到分子离子,因 此即使是热稳定性差的试样仍可得到很好的分子离子峰, 在FD源中分子中的C—C键一般不断裂,因而很少生成 碎片离子
(4)质量分析器(mass analyzer) 质量分析器是由非磁性材料制成,单聚焦质量分析 器所使用的磁场是扇性磁场,扇性开度角可以是1800, 也可以是900,当被加速的离子流进入质量分析器后, 在磁场作用下,各种阳离子被偏转。质量小的偏转大 质量大的偏转小,因此互相分开。当连续改变磁场强度 或加速电压,各种阳离子将按/z大小顺序依次到达离 子检测器(收集极),产生的电流经放大,由记录装置 记录成质谱图
(4)质量分析器(mass analyzer) 质量分析器是由非磁性材料制成,单聚焦质量分析 器所使用的磁场是扇性磁场,扇性开度角可以是1800, 也可以是900,当被加速的离子流进入质量分析器后, 在磁场作用下,各种阳离子被偏转。质量小的偏转大, 质量大的偏转小,因此互相分开。当连续改变磁场强度 或加速电压,各种阳离子将按m/z大小顺序依次到达离 子检测器(收集极),产生的电流经放大,由记录装置 记录成质谱图
(5)离子检测器 常以电子倍增器(electron multiplier)检测离子 流。电子倍增器种类很多,其工作原理如图6.4所示。 定能量的离子轰击阴极导致电子发射,电子在电场的 作用下,依次轰击下一级电极而被放大,电子倍增器的 放大倍数一般在105~108。电子倍增器中电子通过的 时间很短,利用电子倍增器可以实现高灵敏、快速测定。 但电子倍增器存在质量歧视效应,且随使用时间增加, 增益会逐步减小
(5)离子检测器 常以电子倍增器(electron multiplier)检测离子 流。电子倍增器种类很多,其工作原理如图6.4所示。 一定能量的离子轰击阴极导致电子发射,电子在电场的 作用下,依次轰击下一级电极而被放大,电子倍增器的 放大倍数一般在105~108。电子倍增器中电子通过的 时间很短,利用电子倍增器可以实现高灵敏、快速测定。 但电子倍增器存在质量歧视效应,且随使用时间增加, 增益会逐步减小