2.3紫外吸收光谱分析(UV)
2.3 紫外吸收光谱分析(UV)
2.3.1概述 紫外-可见吸收光谱(Ultraviolet and Visible Spectroscopy,UV-VIS)统称为电 子光谱。 紫外-可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸 收200~800nm光谱区的辐射来进行分析测定的 方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道 上的电子在电子能级间的跃迁,广泛用于有机和无 机物质的定性和定量测定
2.3.1 概述 紫外-可见吸收光谱(Ultraviolet and Visible Spectroscopy, UV-VIS)统称为电 子光谱。 紫外-可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸 收200~800nm光谱区的辐射来进行分析测定的 方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道 上的电子在电子能级间的跃迁,广泛用于有机和无 机物质的定性和定量测定
1紫外光谱法的特点 (1)紫外吸收光谱所对应的电磁波长较短,能量大, 它反映了分子中价电子能级跃迁情况。主要应用于 共轭体系(共轭烯烃和不饱和羰基化合物)及芳香 族化合物的分析。 (2)由于电子能级改变的同时,往往伴随有振动能 级的跃迁,所以电子光谱图比较简单,但峰形较宽。 一般来说,利用紫外吸收光谱进行定性分析信号较 少。 (3)紫外吸收光谱常用于共轭体系的定量分析,灵 敏度高,检出限低
1 紫外光谱法的特点 (1)紫外吸收光谱所对应的电磁波长较短,能量大, 它反映了分子中价电子能级跃迁情况。主要应用于 共轭体系(共轭烯烃和不饱和羰基化合物)及芳香 族化合物的分析。 (2)由于电子能级改变的同时,往往伴随有振动能 级的跃迁,所以电子光谱图比较简单,但峰形较宽。 一般来说,利用紫外吸收光谱进行定性分析信号较 少。 (3)紫外吸收光谱常用于共轭体系的定量分析,灵 敏度高,检出限低
2紫外吸收曲线 紫外吸收光谱以波长入(nm)为横坐标,以吸光度A或吸收系数 E为纵坐标。见图2.23, 光谱曲线中最大吸收峰所对应的波长相当于跃迁时所吸收光线的 波长称为入max和入max相应的摩尔吸收系数为emx:emax>104为强 吸收,Emax<103为弱吸收。曲线中的谷称为吸收谷或最小吸收 (入min),有时在曲线中还可看到肩峰(sh)。 最大吸收 术端吸收 A/nm 图2.23紫外一可见吸收曲线
2 紫外吸收曲线 紫外吸收光谱以波长λ(nm)为横坐标,以吸光度A或吸收系数 ε为纵坐标。见图2.23, 光谱曲线中最大吸收峰所对应的波长相当于跃迁时所吸收光线的 波长称为λmax和λmax相应的摩尔吸收系数为εmax。εmax>104为强 吸收,εmax<103为弱吸收。曲线中的谷称为吸收谷或最小吸收 (λmin),有时在曲线中还可看到肩峰(sh)。 图2.23 紫外—可见吸收曲线
2.3.2紫外吸收光谱的基本原理 1电子跃迁类型 (1)σo*跃迁指处于成键轨道上的σ电子吸收 光子后被激发跃迁到σ*反键轨道 (2)no*跃迁指分子中处于非键轨道上的n电 子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁 (3)n7*跃迁指不饱和键中的n电子吸收光波 能量后跃迁到*反键轨道。 (4)nn*跃迁指分子中处于非键轨道上的n电 子吸收能量后向n*反键轨道的跃迁
2.3.2 紫外吸收光谱的基本原理 1 电子跃迁类型 (1)σ→σ* 跃迁 指处于成键轨道上的σ电子吸收 光子后被激发跃迁到σ*反键轨道 (2)n→σ* 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电 子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁 (3)π→π* 跃迁 指不饱和键中的π电子吸收光波 能量后跃迁到π*反键轨道。 (4)n→π* 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电 子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁