第十四章 一、概述 原子吸收光谱 generalization 分析法 二、基本原理 atomic absorption basic theory spectrometry,AAS 三、原子荧光光度计 第五节 atomic fluorescence 原子荧光光谱 spectrometry 分析法 atomic fluorescence spectrometry,AFE 下一页 15.3836
15:38:36 一、概述 generalization 二、基本原理 basic theory 三、原子荧光光度计 atomic fluorescence spectrometry 第五节 原子荧光光谱 分析法 第十四章 原子吸收光谱 分析法 atomic absorption spectrometry,AAS atomic fluorescence spectrometry,AFE
概述 原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法； 1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱但所用仪器 与原子吸收仪器相近； 1.特点 (1)检出限低、灵敏度高 Cd:1012g·cm-3;Zn:10gcm-3;20种元素优于AAS (2)谱线简单、干扰小 3)线性范围宽（可达3~5个数量级） (④)易实现多元素同时测定（产生的荧光向各个方向发射) 2.缺点存在荧光淬灭效应、散射光干扰等问题： 153836
15:38:36 一、概述 原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法； 1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱但所用仪器 与原子吸收仪器相近； 1.特点 (1) 检出限低、灵敏度高 Cd：10-12 g ·cm-3； Zn：10-11 g ·cm-3；20种元素优于AAS (2) 谱线简单、干扰小 (3) 线性范围宽（可达3～5个数量级） (4) 易实现多元素同时测定（产生的荧光向各个方向发射） 2.缺点 存在荧光淬灭效应、散射光干扰等问题；
基本原理 1.原子荧光光谱的产生过程 过程： 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激 发态，约在108s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸 收光波长相同或不同的荧光； 特点： (1)属光致发光；二次发光； (2)激发光源停止后，荧光立即消失； (3)发射的荧光强度与照射的光强有关； (4)不同元素的荧光波长不同； (5)浓度很低时，强度与蒸气中该元素的密度成正比，定 量依据（适用于微量或痕量分析）； 153836
15:38:36 二、基本原理 1．原子荧光光谱的产生过程 过程： 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激 发态，约在10-8 s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸 收光波长相同或不同的荧光； 特点： （1）属光致发光；二次发光； （2）激发光源停止后，荧光立即消失； （3）发射的荧光强度与照射的光强有关； （4）不同元素的荧光波长不同； （5）浓度很低时，强度与蒸气中该元素的密度成正比，定 量依据(适用于微量或痕量分析)；
2.原子荧光的产生类型 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光 (1)共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子 再发射出与共振线波长相同的荧光；见图A、C: 热共振荧光：若原子受热激发处于 压稳态，再吸收辐射进一步激发，然 B 后再发射出相同波长的共振荧光；见 图B、D 共振荧光 153836
15:38:36 2.原子荧光的产生类型 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光 （1）共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子 再发射出与共振线波长相同的荧光；见图A、C； 热共振荧光：若原子受热激发处于 压稳态，再吸收辐射进一步激发，然 后再发射出相同波长的共振荧光；见 图B、D；
(2)非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光； 分为：直跃线荧光、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种； 直跃线荧光(Stokesi荧光)：跃回到高于基态的亚稳态时 所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小 于激发线能量间隔)； b d 0 直跃线荧光 阶跃线荧光 anti-Stokes荧光 共振荧光 非共振荧光 原子荧光产生的过程 153836
15:38:36 （2）非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光； 分为：直跃线荧光、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种； 直跃线荧光（Stokes荧光）：跃回到高于基态的亚稳态时 所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小 于激发线能量间隔）； a b c d