第六章氧化还原滴定法 61氧化还原反应平衡 ⑤，2氧化还原反应进行的程度 63氧化还原反应的速率与影响因素 64氧化还原滴定曲线及终点的确定 6.5氧化还原滴定的预处理 66KMn▣ 67重铬酸钾法 8碘量法 6⑨基他化还原滴定法 60室处层定型星
1 第六章 氧化还原滴定法 6.1 氧化还原反应平衡 6.2 氧化还原反应进行的程度 6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 6.5 氧化还原滴定的预处理 6.6 KMnO4法 6.7 重铬酸钾法 6.8 碘量法 6.9其他氧化还原滴定法 6.10 氧化还原滴定的计算
6.1氧化还原反应平衡 6.1.1 条件电极电位 氧化还原反应一电子的转移 Ox+Red2=Red+Ox2 由电对电位p(Ox/Red)的高低判断反 应的方向 2
2 6.1 氧化还原反应平衡 6.1.1 条件电极电位 氧化还原反应—电子的转移 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由电对电位 的高低判断反 应的方向 (Ox / Red)
可逆电对Ox+ne=Red的电位为 RT (Ox/Red)=o(Ox/Red)+ g (Ox) nF a(Red) Nernst方程式 (标准电位)与温度t有关 25℃时： o(Ox/Red)=p(Ox/Red)+ 0.059 a(Ox) a(Red) 氧化还原滴定通常在室温进行，不考虑温度影响
3 可逆电对 Ox+ne=Red 的电位为 0.059 (Ox) (Ox / Red) (Ox / Red) lg (Red) a n a = + (标准电位)与温度t有关 25℃时: Nernst 方程式 (Ox) (Ox / Red) (Ox / Red) lg (Red) RT a nF a = + 氧化还原滴定通常在室温进行, 不考虑温度影响
电位与分析浓度的关系为： a(Ox)=c(Ox)MOx)/aox a(Red)=c(Red).yRed)/aRe g=p+0059gY0)au+9 0s9g (Ox) n r(Red).dos c(Red) 称条件电位 表示c(Ox)=cRed=1moL1时电对的电 位，与介质条件(I,)有关，也与温度t有关， 可查附录表Ⅱ8
4 电位与分析浓度的关系为： Red Ox 0.059 (Ox) lg (Re 0.059 (Ox) lg n d ) (Red) c n c + = + 表示c(Ox)=c(Red)= 1mol·L-1时电对的电 位, 与介质条件(I, )有关, 也与温度t有关. 可查附录表III·8 a(Ox)=c(Ox)·(Ox)/Ox a(Red)=c(Red)·(Red)/Red 称条件电位
6.1.2外界条件对电极电位的影响 1.离子强度的影响 a(Ox)=[Ox]Ox),a(Red)=[Red]-rRed) (Fe(CN)-/Fe(CN))=0.355V I 0.00064 0.00128 0.112 1.6 oe. 0.3619 0.3814 0.4094 0.4584 实际计算中，忽略离子强度的影响 即：=o+0.059 [Ox] [Red]
5 6.1.2 外界条件对电极电位的影响 1. 离子强度的影响 3- 4- 6 6 (Fe(CN) /Fe(CN) ) = 0.355V I 0.00064 0.00128 0.112 1.6 ´ 0.3619 0.3814 0.4094 0.4584 实际计算中，忽略离子强度的影响 0.059 [Ox] l [ e g n R d] 即: = + a(Ox)=[Ox]·(Ox), a(Red)=[Red]·(Red)