第七章重量分析法和沉淀滴定法 71重量分析概述 7.2沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要刻 73沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因 74影响沉淀纯度的因素 75沉淀形成卢沉淀的条件 76重量分析的计算和应用示例 77沉淀滴定概述 78银量法滴定终点的确定
1 第七章重量分析法和沉淀滴定法 7.1 重量分析概述 7.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 7.3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 7.4影响沉淀纯度的因素 7.5 沉淀形成卢沉淀的条件 7.6重量分析的计算和应用示例 7.7沉淀滴定概述 7.8 银量法滴定终点的确定
7.1重量分析概述 7.1.1重量分析法的分类和特点 1.挥发法一例小麦105℃王小麦，减轻的重量 即含水量 烘至恒重 或干燥剂吸水增重 2.电解法一例Cu2+ +e Cu 称量白金网增重P电极上一电重量法 3.沉淀法一P,S,Si,Ni等测定 优点：E:0.1~0.2%,准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S,S的仲裁分析仍用重量法) 2
2 7.1 重量分析概述 7.1.1 重量分析法的分类和特点 1. 挥发法—例小麦 干小麦, 减轻的重量 即含水量 或干燥剂吸水增重 2. 电解法—例Cu2+ Cu 称量白金网增重—————电重量法 3. 沉淀法—P，S，Si，Ni等测定 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） 105℃ 烘至恒重 +e Pt电极上
7.2沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 被测物溶解、加入沉淀剂沉淀形陈化、滤洗、烘（烧称量形 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 S0,2- BaCl2 BaS04德，洗 灼烧，800它 BaSO Mg2++(NH4)2HPO4 MgNH PO6H2O 器1 Mg:,P0, 滤，洗 洗绕12000 A203
3 7.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 被测物 沉淀形 称量形 溶解、加入沉淀剂 陈化、滤洗、烘(烧) 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 滤，洗 灼烧，800℃ SO4 2- + BaCl2 BaSO4 BaSO4 Mg2+ + (NH4 )2HPO4 MgNH4PO4·6H2O 滤，洗 灼烧 ,1100℃ Mg2P2O7 Al2O3 Al( )3 N 洗 O 滤 N OH Al3+ + 3 N O Al( )3
对沉淀形的要求 1.沉淀的S小，溶解损失应<0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2沉淀的纯度高。（不该沉淀的不沉淀，杂质少） 3.便于过滤和洗涤。（晶形好） 对称量形的要求 1.组成恒定（定量的基础） 2.稳定（量准确） 3.摩尔质量大（称量误差小，对少量组分测定有利） 为便于操作，晶形沉淀<0.5g,胶状沉淀约0.2g
4 对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应<0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好) 1. 组成恒定(定量的基础) 2. 稳定(量准确) 3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) 对称量形的要求 为便于操作, 晶形沉淀<0.5g, 胶状沉淀约0.2g
7.3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度 的因素 7.3.1溶解度与溶度积 MA(固)二MA(水) M++A- M+A- MA水：固有溶解度（分子溶解度），用S表示 溶解度：S=S+[M]=S+[A] S(HgCl2)=0.25mol-L-1 [Hg2+]=1.7×10-5molL1 K=(M)a(A) Kesp=a(M）·a(A) a(MA)水 活度积常数，只与有关 So
5 7.3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度 的因素 7.3.1 溶解度与溶度积 MA(固) MA(水) M++AM+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S 0表示 溶解度: S=S 0+[M+ ]=S 0+[A- ] ( ) ( ) a a K a + - M A = MA 水 ( ) Kθ sp ＝a(M) ·a(A) 活度积常数, 只与t有关 S(HgCl2 )=0.25mol·L-1 [Hg2+]=1.7×10-5 mol·L-1 S0