溶度积与条件溶度积 MA=M+A M'A' K.p=IMIIA]-4(M)a(A) sp r(M)r(A) y(MD·Y(A) 溶度积常数，与、有关 K'Sp=[M'J[A'][M]OMLA]@A=Ksp M A 条件溶度积常数，与条件有关 K'sp2Ksp≥Ksp MA:S=√KSp MA2:K'sp=[M'][A'12 =Ksp dM CA2 MA2:S=Ksp/4 MmAn? 6
6 溶度积与条件溶度积 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = M´ A´ MA=M . ＋A . K´ sp ＝[M´ ][A´ ]＝[M]M[A] A=Ksp M A 条件溶度积常数, 与条件有关 MmAn？ K´ sp≥ Ksp ≥ Kθ sp 溶度积常数，与t、I有关 S K sp MA : = MA2 : K´ sp ＝[M´ ][A´ ] 2 =Ksp M A 2 S K3 / 4 M 2 sp A : =
7.2.2影响S的因素 1.盐效应一增大溶解度 Ksp =IMIIA]=4(M)-a(A) KO sp r(M)r(A) Y(M·Y(A) SISO BaSO I/,S/ 1.6 1.4 沉淀重量法中，用=0.1 AgCI 1.2 时的Ksp计算； 计算难溶盐在纯水中的 1.0 0.001 0.005 0.0 c(KNO3)/(molL-1) 溶解度用Kp9
7 7.2.2 影响S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) a a K K = = = 沉淀重量法中，用I=0.1 时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的 溶解度用Ksp S/S 0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c(KNO3 )/(mol·L-1 ) BaSO4 AgCl I , S
2.同离子效应一减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂： 例：测S042 若加入过量Ba2+,[Ba2+]=0.01moL1 S=[S0421]=Ksp/Ba2*+]=6×10-100.01=6×10-8moL-1 m(BaS04)=6×108×300×233.4=0.004mg 可挥发性沉淀剂过量50%~100% 非挥发性沉淀剂过量20%~30% 8
8 2. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 例: 测SO4 2- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol·L-1 S=[SO4 2- ]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol·L-1 m(BaSO4 )=6×10- 8×300×233.4=0.004mg 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30%
3.酸效应一增大溶解度 例7.2计算CaC2O4在不同情况下的溶解度 在纯水中 Ksn(CaC204)=10-8.6(I=0) H2C20 4pKa=1.3pK22=4.3(I=0) Cac204 Ca2+C2042 S=[Ca*J=IC20-K- 5×10-5moL1 sp
9 3.酸效应—增大溶解度 例7.2 计算CaC2O4在不同情况下的溶解度 CaC2O4 Ca2++C2O4 2- S S Kθ sp(CaC2O4 )=10-8.6 (I＝0) H2C2O4 pKa1=1.3 pKa2=4.3 (I＝0) 在纯水中 S=[Ca2+]=[C2O4 2- ]= =5×10-5 mol·L-1 sp K
在pH=1.0的酸性溶液中 用I=0.1的常数 CaC204→ Ca2+C2042 H K'sp=[Ca2*][C204]=S2 川 HC2O [C20421@C(H) H2C204 S S 必c2oh=1+[H]B+[H]2B =1+101.0+4.0+102.0+5.1=103.4 Ksp-Kspa,08听107.8+3.4=1044 =102.2=6×10-3(moL-1) 10
10 在pH=1.0的酸性溶液中 CaC2O4 Ca2++C2O4 2- S S H+ HC2O4 - H2C2O4 用I＝0.1的常数 K´ sp =[Ca2+][C2O4 ] =S2 = [C2O4 2- ] (H) 2- 2 4 C O (H) =1+[H+ ]b1+[H+ ] 2b2 2- 2 4 C O -1.0+4.0 -2.0+5.1 3.4 =1+10 +10 =10 Ksp ′= Ksp =10-7.8+3.4 =10-4.4 2- 2 4 C O (H) S = = 10-2.2 = 6×10-3 (mol·L-1 ) sp K