Geometric Isomerism 式、反式PC1ANH22的性质 反 色 不偶0 始对=0 局子氨性中 地于性中 位化食因 化学反 子不能代位上 HeHncLNH,hI Geometric Isomerism cis-ICo(NH,CIl trans-lCo(NH,) CLI fac-ICoCI(NH3) mer-ICoCI (NH:)I ICo(NH3)CI1? 内界姐成不同的离子异构体数目 指两种异构体的对称关系类似于一个人的左手和右手,互成 镜像关系,此类配合物可使平面偏光发生方向相反的偏赖,其 种称为右光异物体,另一种称为左能光异物体。 PCLONEL,MMX,I IPCH(NH)CIs IPICL(NH,I PIC(,) MN, IPIC,H,,ICI 2 IPCI(NO, (NH,) MX,.2IPICMNO, XNH,)a IIICoHMNH,, IIH,IC M,Y2z 5 PICh(OH)/NHu2l 6
6 Geometric Isomerism 不能转变为草酸配位化合物,因草酸 根中两个配氧原子不能取代对位上 的OH- 离子 邻位的Cl−先被OH−取代,然后 被草酸根取代 化学反应 难溶于极性溶液中 0.0366 g/100 g H2O 易溶于极性溶液中 0.2577 g/100 g H2O 溶解度 极性 结构不对称,偶极矩µ ≠ 0 结构对称, µ = 0 颜色 棕黄色 淡黄色 制备方法 顺 式 反 式 顺式、反式[PtCl2(NH3)2]的性质 2 4 33 2 32 [ ] [ ( )] cis-[ ( ) ] K PtCl K PtCl NH PtCl NH ⎯⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯→ 氨水处理 氨水 250 34 2 2 32 [ ( ) ] trans-[ ( ) ] C HCL Pt NH Cl PtCl NH ⎯⎯⎯⎯⎯ 或用 处理 加热到 ° → H3N O Pt C C O H3N O O Geometric Isomerism cis-[Co(NH3)4Cl2] trans-[Co(NH3)4Cl2] Are these additional geometric isomers of [Co(NH3)4Cl2]? cis trans 内界组成不同的配离子异构体数目 [PtCl2(OH)2(NH3)2 MX 5 ] 2Y2Z2 [Pt(NH3)6]Cl4, K2[PtCl6] MX 1 6 [PtCl3(OH)(NH3)2 MX 3 ] MXYZK 3 [PtBrCl(NH3)Py] 3Y2Z [PtCl(NO2)(NH3)4]Cl2 MX 2 MX2YZ 2 [PtCl(NO2)(NH3)2] 4YZ [PtCl3(NH3)3 MX 2 ]Cl 3Y3 [PtCl2(NH3)2 MX 2 ] 2Y2 [PtCl2(NH3)4]Cl2, [PtCl4(NH3)2] MX 2 4Y2 [PtCl(NH3)3]Cl, K[PtCl3(NH3)] MX 1 3Y [PtCl(NH3)5]Cl3, K[PtCl5(NH3)] MX 1 5Y [Pt(NH3)4]Cl, K2[PtCl4] MX 1 4 实例 (铂配位化合物) 几何异 构体数 目 配离子 类型 实例 (铂配位化合物) 几何异 构体数 目 配离子 类型 ¾ 旋光异构体 指两种异构体的对称关系类似于一个人的左手和右手，互成 镜像关系。此类配合物可使平面偏振光发生方向相反的偏转，其 中一种称为右旋旋光异构体，另一种称为左旋旋光异构体
[co(en)2CI] cal isomers chira Chiral molecules are optically active 114配合物价键理论 1、键的本质和配位化合物的分类 以FeF6配高子为例 的本质 土土王⊥上 ng首先将分子结构的价理论应用于配合物 修正补充,形成近代配合物价管理论 et!DAHh边学 该理论认为,配合物中心高子与位体之间的结合 sy2化轨道 外轨型配合物(高自型配合物 攻原子的空轨道量叠,两者共事该电 子对而形成配位。因此,配位本质 凡配位体的对电于入中心高子外层化轨道所形成的配合物称为 外轨型配合物 outer orbital coordination compound 上是共价性质的 像卤、氧如H2O配位体等已位子电负性较高,不给出孤对电 配位体必须含有孤对电子;中心离 故内电子尽可能分占 子或原子)必须具备相应的空轨道 所以这类配合恤又称 合物,它们常常具有性未成 对电子败目鱸多,顺敬矩越高
7 Optical isomers are nonsuperimposable mirror images. cis-[Co(en)2Cl2] trans-[Co(en)2Cl2] optical isomers chiral not optical isomers achiral Chiral molecules are optically active. 11.4 配合物价键理论 1、键的本质和配位化合物的分类 ¾ 键的本质 Pauling首先将分子结构的价键理论应用于配合物，后经他人 修正补充，形成近代配合物价键理论。 该理论认为，配合物中心离子与配位体之间的结合，一般是 由于配位原子孤对电子轨道与中心离子 (或原子)的空轨道重叠，两者共享该电 子对而形成配位键。因此，配位键本质 上是共价性质的。 ¾ 配位键的形成条件 配位体必须含有孤对电子；中心离 子(或原子)必须具备相应的空轨道。 以FeF6 3−配离子为例， ¾ 外轨型配合物 (高自旋型配合物) 凡配位体的孤对电子填入中心离子外层杂化轨道所形成的配合物称为 外轨型配合物(outer orbital coordination compound)。 像卤素、氧(如H2O配位体)等配位原子电负性较高，不易给出孤对电 子，它们倾向于占据中心离子的外轨，而对其内层电子排布几乎无影响， 故内层d电子尽可能分占每个3d轨道而自旋平行，因此未成对电子数较高， 所以这类配合物又被称为高自旋型配合物。它们常常具有顺磁性，未成 对电子数目越多，顺磁磁矩越高。 Fe3+ (3d5) FeF6 3− 3d sp3d2杂化轨道 电子对均由 F- 离子提供 4s 4p 4d