三络合反应的副反应系数和亲件稳定常教 问题的提出: 在酸碱滴定中:pH=? 计算并绘制滴定曲线 △pH= pHep-ph计算终点误差 在络合滴定中:pM=? 计算并绘制滴定曲线 △pM=pMpM计算终点误差(中心问题) 如何计算:pM1pM?
1 三 络合反应的副反应系数和条件稳定常数 问题的提出： 在酸碱滴定中：pH=? 计算并绘制滴定曲线 pH=pHep-pHeq 计算终点误差 在络合滴定中: pM=? 计算并绘制滴定曲线 pM=pMt -pMeq 计算终点误差（中心问题） 如何计算：pMt pMeq ?
对于络合反应 M +Y MY KMY=IMY/IMIIYI 如无副反应,设平衡时:[M]=X [M=CM-X Y=Cr-X K My (CM-X(Cr-X) 2
2 对于络合反应 M + Y MY KMY=[MY] / {[M][Y]} 如无副反应， 设平衡时： ( )( ) [ ] [ ] [ ] C X C X X K Y C X M C X MY X M Y MY Y M − − = = − = − =
1络合反应的复杂性 x无法显示该图片 MY M(OH) NY MHY MOHY M(OH)n MLn HY
3 1 络合反应的复杂性 M + Y MY OH- L H+ N H+ OHM(OH) ML HY NY MHY MOHY • • • • • • • • • M(OH)n MLn H6Y
当有副反应发生时: CM[MY]≠[M CyMY]≠ CMMY=MI+ML+MLI+ +[M(OH)+IM(OH)2]+…=M? CY[MY=Y]+[HY+…+NY=Y I(MY)’=MYH+MHY酸度高时 I(MY)]=[MY+[MOHY碱度高时 K [(MY)] mr LMY
4 当有副反应发生时： CM-[MY] [M] CY-[MY] [Y] CM-[MY]=[M]+[ML]+[ML1 ]+ . . . +[M(OH)]+[M(OH)2 ]+ . . . =[M’] CY-[MY]=[Y]+[HY]+ . . . +[NY]=[Y’] [(MY)’]=[MY]+[MHY] 酸度高时 [(MY)’]=[MY]+[MOHY] 碱度高时 [ '][ '] [( )'] ' M Y MY K MY =
找出[M]台IM",IYⅣYl,IMY台I(MY 确定KM分K'n 求出KM 定义为:a=[M]/[M w.金属离子的副反应系数 若α1时,则[M]=[M],M无副反应 若α>1时,M发生副反应 同理,络合剂的副反应系数αv为: ay=Y/Y MY的副反应系数w为: aMy=(MY/MY
5 找出 [M] [M']，[Y] [Y' ]，[MY] [(MY) '] 确定 KMY K'MY 求出 K' MY 定义为： M=[M’] / [M] M： 金属离子的副反应系数 若M=1时，则[M’] =[M]，M无副反应 若M>1时，M发生副反应 同理，络合剂的副反应系数Y为： Y=[Y’] / [Y] MY的副反应系数MY为： MY=[(MY)’] / [MY]