四络合滴定基本原理 1滴定曲线 络合滴定中随着络合剂的不断加入,M]在不断减少。 在化学计量点附近pM值(-lgM发生突变。 滴定曲线:pM一EDTA加入量。 对于不易水解或不易辅助络合的金属离子(Ca2)只需考虑 EDTA的酸效应
1 四 络合滴定基本原理 1 滴定曲线 • 络合滴定中随着络合剂的不断加入，[M]在不断减少。 在化学计量点附近pM值( -lg[M])发生突变。 • 滴定曲线：pM－EDTA加入量。 • 对于不易水解或不易辅助络合的金属离子(Ca2+)只需考虑 EDTA的酸效应
用0.0100mo/ LEDTA标准溶液滴定20.00ml0.0100moL Ca2,计算pH在12时化学计量点附近pCa值。 pH=12,KcaY=101069,lgay(=0.01≈0 KCay =Kay=10 10.69 (1)滴定前:[Ca2+1=0.0100mo/L Ca=-lgCa2+=-g0.01=2.00 (2)滴定开始到化学计量点前 设已加入EDTA1998mL,剩余Ca2+0.02mL ICa2=0.0100×0.02/(20.00+19.98)=5×106 pCa=5.30 2
2 用0.0100mol/L EDTA标准溶液滴定20.00ml 0.0100mol/L Ca2+ ，计算pH在12时化学计量点附近pCa值。 pH=12，KCaY=1010.69 ，lgY(H)=0.01 0 KCaY’= KCaY=1010.69 ， （1）滴定前：[Ca2+]=0.0100 mol/L pCa=－lg [Ca2+]=－lg0.01=2.00 （2）滴定开始到化学计量点前 设已加入EDTA 19.98mL，剩余Ca2+0.02mL [Ca2+]=0.0100×0.02/(20.00+19.98)=5×10-6 pCa=5.30
(3)化学计量点时 KMY=MY/MII IM?l=[Y IMY=CM-[M’]≈C MIsp=(CMsn/KMY 1/2 Sp 或pM甲=(gKM+pCM甲)/2 ICa2+1=(5×103/1010.69)12=3.2×10mo/L pCa=6.49
3 (3) 化学计量点时 K’MY=[MY]/[M’][Y’] [M’]=[Y’] [MY]=CM－ [M’] CM [M’]sp= (CMsp / K’MY) 1/2 或 pM’sp=(lg K’MY + p CM sp ) / 2 [Ca 2+]=(5×10-3 /1010.69) 1/ 2=3.2×10-7mol/L pCa=6.49
(4)化学计量点后 设已加入EDTA20.02mL,过量EDTA0.02mL IY”]=0.0100×0.02/(20.00+20.02)=5×10mo/L 根据KMy=[MY|/MlIY Caf] Cay/(k) =5×103/(1010.69×5×106) =10 7.69 pCa=7.69
4 (4) 化学计量点后 设已加入EDTA 20.02mL，过量EDTA0.02mL [Y’]=0.0100×0.02/(20.00+20.02)=5×10-6mol/L 根据 K’MY=[MY]/[M’][Y’] [Ca 2+]=[CaY]/(K’CaY×[Y’]) =5×10-3 / (10 10.69×5×10-6 ) =10 -7.69 pCa=7.69
突跃范围:pCa=530-769 pH变化时情况如何? (1)化学计量点前不变 (2)化学计量点时p下降KCay下降pCa下降 (3)化学计量点后pH下降Kca下降pCa下降 pH下降突跃范围变小
5 突跃范围：pCa=5.30-7.69 pH变化时情况如何？ （1）化学计量点前 不变 （2）化学计量点时 pH下降 K’CaY下降 pCa下降 （3）化学计量点后 pH下降 K’CaY下降 pCa下 降 pH下降 突跃范围变小