pH=12 DH=10 ph= pH=7 PH=6 3 EDIA加入量/%
6
在氨缓冲溶液中,用EDTA滴定Ni2+ Ni2+与NH3形成络合物,存在络合效应 化学计量点前,pN受pH影响 pH下降,NH减小,αNmB减小,INi2增大 滴定曲线在化学计量点前一段的位置下降
7 在氨缓冲溶液中，用EDTA滴定Ni 2+ Ni 2+与NH3形成络合物，存在络合效应 化学计量点前，pNi受pH影响 pH下降，[NH3 ]减小, Ni(NH3)减小, [Ni 2+ ]增大 滴定曲线在化学计量点前一段的位置下降
H 12 654 4,5,6 EDTA加入量/% 图5-6EDTA滴定0001mc1·L1N 溶液的滴定曲线 溶液中;NH,]+INH,+3=0.mL1
8
例用0.01mo/ L EDTA滴定20.00mL0.01mol/LNi离子, 在pH=10的氨缓冲溶液中,使溶液中游离氨的浓度为010mo /L。计算 lgK n及化学计量点时溶液中pN和pN值。 解:N(NH3)62的各级累积稳定常数为: B1=10275 F2=104.95, β3=10664 β4=103,β5=10850,β6=10849 aNi(NH3=1+ΣNH3=1047 pH=10, aNi(OH=1007(忽略) CNi≈NNH3 =104.17
9 例 用0.01mol/L EDTA滴定20.00 mL0.01mol / L Ni 2+离子， 在pH＝10 的氨缓冲溶液中，使溶液中游离氨的浓度为0.10mol /L。 计算lgK Ni’Y’及化学计量点时溶液中pNi’和pNi值。 解：Ni(NH 3 )6 2+的各级累积稳定常数为： 1=10 2.75 , 2=10 4.95, 3= 10 6.64 4= 10 7.79 , 5 =10 8.50 , 6= 10 8.49 Ni(NH3)=1+ i [NH3 ] i =104.17 pH=10, Ni(OH)=100.7(忽略) Ni Ni(NH3)=104.17
pH=10时,gaym=0.45 IgKNiy,=lgKniy-lg ar Y(H) 18.60-4.17-0.45=13.98 根据 pMSp(g KMr+p CM sp)/2 pNi=(13.98+p0.005)/2=8.1 Ni]=[Ni/aN=49×1013 pNi=12.3
10 pH=10时，lg Y(H)=0.45 lgKNi‘Y’ =lgKNiY－lg Ni－lg Y(H) = 18.60-4.17-0.45=13.98 根据 pM’sp=(lg K’MY + p CM sp ) / 2 pNi’=(13.98+p0.005) / 2=8.1 [Ni]=[Ni’] / Ni=4.9×10-13 pNi=12.3