推测吸附层的结构 对表面活性剂溶液的研究发现,直链碳氢化合物的同系物 其饱和吸附量和吸附分子极限面积相当接近。如从丁酸到 己酸的饱和吸附量和吸附分子极限面积均分别为33×100 woICD-s和0.302nm2。这说明吸附分子在表面上几 乎以单层直立排列在界面上,这为研究吸附层结构、分析 吸附分子的表面状态提供了一种实验手段。 可见,表面活性物质重要的吸附特性有两个:一是达 饱和吸附时的最低浓度;二是饱和吸附量rm
推测吸附层的结构 对表面活性剂溶液的研究发现,直链碳氢化合物的同系物 其饱和吸附量和吸附分子极限面积相当接近。如从丁酸到 己酸的饱和吸附量和吸附分子极限面积均分别为 和 。这说明吸附分子在表面上几 乎以单层直立排列在界面上,这为研究吸附层结构、分析 吸附分子的表面状态提供了一种实验手段。 可见,表面活性物质重要的吸附特性有两个:一是达 饱和吸附时的最低浓度;二是饱和吸附量Γm。 10 3.31 10− 2 molcm− 2 0.302nm
推测吸附层的结构 I与分子截面积大小及分子间作用力有关,而截面 积主要取决于亲水基之大小,当亲水基截面积大, 则I小,而对于离子型表面活性物质的饱和吸附量 常小于非离子型的,这可认为是离子间电性排斥的 结果。 可用加盐以使反离子进入吸附层,从而减少斥力使 吸附量增大
推测吸附层的结构 Γ与分子截面积大小及分子间作用力有关,而截面 积主要取决于亲水基之大小,当亲水基截面积大, 则Γ小,而对于离子型表面活性物质的饱和吸附量 常小于非离子型的,这可认为是离子间电性排斥的 结果。 可用加盐以使反离子进入吸附层,从而减少斥力使 吸附量增大
电解质滤液表面 在电解质溶液中,由于电离而使质点种类增加,吸附品 种主要有:电解质电离出的正、负离子及电解质分子; 水解离出的H、OH及水解产物。但不管什么类型的 电解质,其表面吸附层必须符合电中性原则: ∑r"(+)=∑() MNEM +N -dy=rtt, d Ina+ rtt-d Ina 如对于1-1型强电 F,= 解质,当无水解作 rtt dlna tina 用时: rtt (dina=ortt(t ( dina F2rtt r (dIny m)
电解质溶液表面 在电解质溶液中,由于电离而使质点种类增加,吸附品 种主要有:电解质电离出的正、负离子及电解质分子; 水解离出的 及水解产物。但不管什么类型的 电解质,其表面吸附层必须符合电中性原则: + - H OH 、 ( ) ( ) + = − i i (1) (1) 如对于1-1型强电 解质,当无水解作 用时: Z+ Z- 2 MN M N ln ln ln ln ln ln ln d RT d a RT d a RT d a d a RT d a RT d a RT d m + − + + − − = + − + − + − + − + − + − = + ⎯⎯⎯→ + = ( )( ) ( )( )=2 ( )( ) =2 ( )( )
电解质滤液表面 对任意价数的强电解质,在无水解、无无机盐的条件下,有 dy=(x+yRTT(r)dIn nm 讨论:(1)、当溶液浓度很低时,〃+=1,或保持离子强度 不变,y+=常数,两者均有 dy=rtt d In m E2RTD
电解质溶液表面 对任意价数的强电解质,在无水解、无无机盐的条件下,有 - =(x+y) ( d RT d m + − ) ln 讨论:(1)、当溶液浓度很低时, =1,或保持离子强度 不变, =常数,两者均有 ln 2 ln d RT d m d RT d m + + − = − =2
电解质液表面 (2)、若加入与表面活性负离子具有共同反离子的中性盐 ,如RNa中加入NaC,此时钠离子浓度很大可视为常数, 因此 rtt dina 0 Na 0 CI dy=rttd In m 尺I
电解质溶液表面 (2)、若加入与表面活性负离子具有共同反离子的中性盐 ,如RNa中加入NaCl,此时钠离子浓度很大可视为常数, 因此 - (1) CI ln 0 0 Na RT d a = + + = ln ln d RT d m d RT d m + + − = − =