7.2EDTA滴定法中的副反应和 条件稳定常数 ●●●●●0
7.2 EDTA滴定法中的副反应和 条件稳定常数
酸效应及条件稳定常数 0000000
一、酸效应及条件稳定常数
酸效应与条件稳定常数(1) 在各种pH值条件下，M(金属离子)与 Y(EDTA)形成配合物的同时，亦发生Y4- 与H结合的副反应，即Y4-的质子化反应， 这种共存的化学平衡关系可定性描述如 下： M+Y=MY Y4+H+HY3-,HY2-,.HGY2+
1、酸效应与条件稳定常数（1） • 在各种pH值条件下，M(金属离子)与 Y(EDTA)形成配合物的同时，亦发生Y4－ 与H+结合的副反应，即Y4－的质子化反应， 这种共存的化学平衡关系可定性描述如 下： M + Y = MY Y4-+ H+ = HY3－, H2Y2－, . , H6Y2+
酸效应与条件稳定常数(2) 以YI表示上面平衡体系EDTA不包括MY的各种 存在形式的总浓度，即： [Y=HY2+[HY+HY]+ [H3Y-]+H,Y2-]+HY3-]+[Y4- [Y]表示Y4-的平衡浓度，定义EDTA酸效应系数为： [Y] [Y] ay(m是平衡体系中EDTA总浓度YT与Y]比 值， 而Y4-的分布系数ò=Y]Y],所以am 与δ为倒数关系。 00000000000000000
酸效应与条件稳定常数（2） 以[Y′]表示上面平衡体系EDTA不包括MY的各种 存在形式的总浓度，即： [Y′]=[H6Y2+ ]+[H5Y+ ]+[H4Y]+ [H3Y－]+[H2Y2－]+[HY3－]+[Y4－] [Y]表示Y4－的平衡浓度，定义EDTA酸效应系数为： [ ] [ '] [ ] Y Y Y H = αY（H） 是平衡体系中EDTA总浓度[Y′]与[Y] 比 值， 而Y4－的分布系数 δY＝[Y] /[Y′]，所以αY(H) 与δY为倒数关系
酸效应与条件稳定常数(3) 而Y4-的分布系数为：8，= 所以，可得 y 1=1+H+【H [H*] 十十 Kas KaKas KaKasKaKaKa Ka 或：avm=1+,H]+2H2+.+ B6[H]6 因为ò，<1，所以avm>1。把不同pH值时的H] 代入上式，可求得下表所示的不同H值时的酸 效应系数值。88 000000000
酸效应与条件稳定常数（3） • 而Y4－的分布系数为： • 所以，可得 或：αY(H) ＝1+β1 [H+ ] + β2 [H+ ] 2 + . + β6 [H+ ] 6 [ '] [ ] Y Y Y = 6 5 4 3 2 1 6 6 5 2 6 ( ) [ ] [ ] [ ] 1 1 Ka Ka Ka Ka Ka Ka H Ka Ka H Ka H Y Y H + + + = = + + ++ 因为δY <1，所以αY(H) >1。把不同pH值时的[H+ ] 代入上式，可求得下表所示的不同pH值时的酸 效应系数值