5.5滴定误差
5.5 滴定误差
滴定误差（一） 意义 化学滴定法是以指示剂改变颜色来指示 终点的.而滴定终点不一定和化学计量点 相符。两者差异造成的误差称滴定误差 或终点误差。 正确选择指示剂和准确辨别指示剂的颜 色过渡，可减少滴定误差，提高分析的 准确度。 0000000
滴定误差（一） 意义 • 化学滴定法是以指示剂改变颜色来指示 终点的. 而滴定终点不一定和化学计量点 相符。两者差异造成的误差称滴定误差 或终点误差。 • 正确选择指示剂和准确辨别指示剂的颜 色过渡，可减少滴定误差，提高分析的 准确度
滴定误差（二） 滴定误差TE可由滴定终点的pH值计算出标准 溶液加入量不足时剩余被滴定物质占原有物质 的比例，或过量的标准溶液占理论加入量的比 例求得。 TE=士 nB×100% n B 式中： n'B是滴定终点时被测B物质的余量 (或B标准溶液过量的量)，np是被测B物质 的总量（或B标准溶液理论加入量），单位为 摩尔，。用余量计算时取负号，用过量时取正号。 00000000000000000
滴定误差（二） • 滴定误差TE可由滴定终点的 pH 值计算出标准 溶液加入量不足时剩余被滴定物质占原有物质 的比例，或过量的标准溶液占理论加入量的比 例求得。 100% ' = B n B n TE 式中： n ' B 是滴定终点时被测B物质的余量 （或 B标准溶液过量的量），nB 是被测B物质 的总量（或B 标准溶液理论加入量），单位为 摩尔，用余量计算时取负号，用过量时取正号
滴定误差 (三) 以0.1000mol/L NaOH 标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/LHC1为例： 1.以甲基橙为指示剂，橙色终点pH=400,化学 计量点诅值是7.0，即产生的是负误差。滴定 终点溶液总体积为40mL。则 剩余HCI的量： nHc=1×10-4×0.040=4×10-6 滴定误差为： H×100% 1×104×0.040 TE ×100%=-0.2% HCI 0.1×0.02
滴定误差（三） • 以0.1000mol/L NaOH 标准溶液滴定 20.00mL 0.1000mol/L HCl为例： 1. 以甲基橙为指示剂，橙色终点pH＝4.00,化学 计量点pH值是7.0，即产生的是负误差。滴定 终点溶液总体积为40mL。则 剩余HCl的量： n'HCl = 1×10－4×0.040 = 4×10－6 滴定误差为： 100% 0.2% 0.1 0.02 1 10 0.040 100 ' 4 = − = = − ％ H Cl HCl n n TE
滴定误差（四） 2用酚酞为指示剂，则微红色终点时 9.00(即氢氧根浓度10-5molL);NaOH 标准溶液理论加入量为20.00L,化学计 量点pH=7.00,因而滴定误差为正，有： 7E=”01×100%=10-5x0.040 ×100%=0.02% nNaOH 0.1×0.020 由计算可见，选用酚酞滴定误差较甲基 橙小得多
滴定误差（四） 2.用酚酞为指示剂，则微红色终点时 pH＝ 9.00（即氢氧根浓度10－5 mol/L）；NaOH 标准溶液理论加入量为20.00mL，化学计 量点pH=7.00，因而滴定误差为正，有： 100% 0.02% 0.1 0.020 10 0.040 100 ' 5 = = = − ％ NaOH NaOH n n TE 由计算可见，选用酚酞滴定误差较甲基 橙小得多