HSO4 CHCOOH CH,CHOH CHiCOOCH2 CH3 CH,COOCH2CH3 H20 ⅩⅩ CHCOOH CH CH,OH (1-X)(1-X) X=2/3=0.667 即有66.7%被酯化(醇或酸),提高酯的产量的方法: 1.增加反应物的浓度,加入过量的醇或酸。 2.及时除去反应中生成的水,使反应向生成酯的方向进行。 反应历程: +Oh CH2C—OH CHC—OH佯盐
CH3COOH + CH3CH2OH H2SO4 CH3COOCH2CH3 + H2O 1 1 0 0 1-x 1-x x x K= CH3COOCH2CH3 H2O CH3COOH CH3CH2OH = X X (1-X)(1-X) = 4 X = 2/3 = 0.667 即有66.7%被酯化（醇或酸），提高酯的产量的方法： 1. 增加反应物的浓度，加入过量的醇或酸。 2. 及时除去反应中生成的水，使反应向生成酯的方向进行。 反应历程： CH3C O OH H + + CH3C O OH + H 佯 盐
OH +OH -H,O CHC—OH+HOCH2CH CH3C— OHCH2 CH3=CHC—0cH2CH3 H 此反应为酰氧断裂 CH3C—cH2H3 如果是叔醇酯化,则反应历程不同: H,O (CH3)3C-0H+ H+ ( CH3)3C-OH (CH3)3C H CH3C—OcCH3)3 CH,C CH3)3+CH3C—OH 此委烷氧断裂,羧酸中的烃基的结构越大酯化速。率越慢
CH3C O OH + H + HOCH2CH3 CH3C OH OHCH2CH3 OH + CH3C O OCH2CH3 + H -H2O -H + CH3C O OCH2CH3 此 反 应 为 酰 氧 断 裂 如果是叔醇酯化，则反应历程不同: CH3C O OH CH3C O OC(CH3)3 (CH3 ) 3C-OH + H + (CH3 ) 3C-OH2 + -H2O (CH3 ) 3C + H + -H + CH3C O OC(CH3 )3 此 委 烷 氧 断 裂 ， 羧 酸 中 的 烃 基 的 结 构 越 大 酯 化 速 。 率 越 慢
2.成酰卤反应 酰化试剂:PC3,PCl,SOCl2等 COOH COcI PCl3 H3PO3 COCl POCl3 HO PCls SOCI 酰氯非常活泼,易水解,在空气中冒白烟,制备应在隔绝空气进行蒸馏。 CocI COOH H,O一 COCH3 AICI 应用: CHCOC1
2. 成酰卤反应 酰化试剂： PCl3 ,PCl5 ,SOCl2 等 COOH + PCl3 COCl COCl COCl PCl5 SOCl2 + + + H3PO3 POCl3 + HCl SO2 + HCl 酰氯非常活泼，易水解，在空气中冒白烟，制备应在隔绝空气进行蒸馏。 COOH + COCl + H2O HCl 应用： COCH3 + HCl + CH3 COCl AlCl 3
3.成酸酐反应 分子间脱水: R-C 常用的脱水剂有:P2O5 OH H R-C-0-C-R + H2O A2O3,乙酸酐等 COOH +(CH3 CO)20 /Co )20+ CH3COOH 乙酐(脱水剂) 分子内脱水: 150 H2o HC=C=0 HOOCCh- C-OH R 顺丁烯二酸酐95% 乙酸酐的工业制法 COOH230° o H2O COOH 邻苯二甲酸酐-100% L Ch2-c=O H2C、 CH2-COOH 300C H2C o H2o CH2-COOH CH2 戊二酸酐
3. 成酸酐反应 分子间脱水： R C OO H + R C OO H R C OO C R O + H2O 2 COOH + (CH3CO)2O ( CO )2O + C H3C O O H 乙 酐（脱 水 剂） 常用的脱水剂有： P 2 O 5 Al 2 O 3 ,乙酸酐等 分子内脱水： CCO O H O O H 15 0 ℃ C O C OO + H 2 O C O O H C O O H C O C OO 2 3 0 ℃ H 2 C C H 2 C H 2 C O O H C O O H H 2 C C H 2 C H 2 CC OOO 3 0 0 ℃ 顺 丁 烯 二 酸 酐 9 5 % 邻 苯 二 甲 酸 酐 ~10 0 % 戊 二 酸 酐 + H 2 O + H 2 O H 2 C = C = O + H O O C C H3 R O O O R 乙 酸 酐 的 工 业 制 法