第十四章阝-二羰基化合物 14.1酮-烯醇互变异构 14.1.1酸和碱对酮-烯醇平衡的影响 14.1.2化合物的结构对酮-烯醇平衡的影响 14.1.3烯醇化导致立体异构化 14.2乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 14.2.1乙酰乙酸乙酯的合成 14.2.2乙酰乙酸乙酯的性质 14.2.3乙酰乙酸乙酯在合成上应用 14.3丙二酸酯的合成及其应用 14.3.1丙二酸二乙酯的合成及其应用 14.3.2丙二酸亚异丙酯的合成及其应用 14.4 Knoevenagel缩合
第十四章 β–二羰基化合物 14.1 酮–烯醇互变异构 14.1.1 酸和碱对酮–烯醇平衡的影响 14.1.2 化合物的结构对酮–烯醇平衡的影响 14.1.3 烯醇化导致立体异构化 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质 14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上应用 14. 3 丙二酸酯的合成及其应用 14.3.1 丙二酸二乙酯的合成及其应用 14.3.2 丙二酸亚异丙酯的合成及其应用 14.4 Knoevenagel 缩合
14.5 Michael加成 14.6其它含活泼亚甲基的化合物 网O⊙@
14.5 Michael 加成 14.6 其它含活泼亚甲基的化合物
B-二羰基化合物： RCH8R RC8OR Ro8C8OR B-二酮 B-酮酸酯 丙二酸二酯 (PKa 8.8) (PKa 11) (PKa 13) 14.1酮-烯醇互变异构 mr8cL-8-oel二- 酮式 烯醇式 由分子内的原子或基团连接的位置 不同而产生的异构一一互变异构
β–二羰基化合物： β–二酮 (PKa 8.8) β–酮酸酯 (PKa 11) 丙二酸二酯 (PKa 13) R C O C OR' O CH2 RO C O C OR O R C CH2 O C R' O CH2 14.1 酮–烯醇互变异构 由分子内的原子或基团连接的位置 不同而产生的异构——互变异构 O O O O CH3 C－CH2－C－OC2 H5 CH3－C C－OC2 H5 CH H 酮式 烯醇式
14.1.1酸和碱对酮-烯醇平衡的影响 酸催化的酮-烯醇互变异构： +:B 碱催化的酮-烯醇互变异构： ctR-1-e是|-，2enk-小+0 网O⊙网
14.1.1 酸和碱对酮–烯醇平衡的影响 酸催化的酮–烯醇互变异构： C C H H O R R' + H:B 快 C C H H O R R' H 慢 B: C C H O R R' H + H:B 碱催化的酮–烯醇互变异构： HO: + C C H H O R R' 慢 C C H O R R' C C H O R R' + H2O C C H O R R' + O H H C C H O R R' H 快 + OH
1.2化合物的结构对酮-烯醇平衡的影响 cne-cn-8ocC C-OC2H5 CH (92.5%) (互变异构 (7.5%) CH; ℃H (24%) (76%) calog-cn-8-ocs 0 0 C-OC2Hs CH (99.9%) (0.1%) Cm万
14.1.2 化合物的结构对酮–烯醇平衡的影响 (24%) (76%) O O O CH3 C－CH2－C－CH3 CH3 C C－CH3 O H CH (92.5%) (互变异构) (7.5%) O O O O CH3 C－CH2－C－OC2H5 CH3－C C－OC2H5 CH H O O O C2H5OC－CH2－C－OC2H5 C2H5OC C－OC2H5 O H CH (99.9%) (0.1%)