14.2乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 14.2.1乙酰乙酸乙酯的合成 Claisen酯缩合法 R) H(R) H(R) 乙酸乙酯 CHCOOH H(R) 乙酰乙酸乙酯（三乙） 三氧代丁酸乙酯) Claisen酯缩合反应机理： 网⊙⊙网
14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 乙酰乙酸乙酯(三乙) (三氧代丁酸乙酯) Claisen 酯缩合法 Claisen 酯缩合反应机理： 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 H CH2 C OC2H5＋CH2 C OC2H5 C2H5ONa O O O O H CH2C C C OC2H5 (R) (R) (R) H H(R) [ ] Na + O O CH3COOH (R) (R) H CH2C CH C OC2H5 H 乙酸乙酯
Claisen酯缩合反应机理： 6,L0+0m,8-0,H:.m,8-0c,H+m,6H0m noea rin Bocmen Fen ocm OC2H5 C CH&CH oCCHCH oC 乙酰乙酸乙酯的工业制法： 2+( 二乙烯酮 Chemisiry
O O O O O O O O O O C2H5O -＋CH3C OC2H5 CH2 C OC2H5＋CH3CH2OH CH3C OC2H5＋CH2 C OC2H5 CH3 C CH2 C OC2H5 OC2H5 δ+ CH3C CH2 C OC2H5 C2H5O + - C2H5ONa [CH3C CH C OC2H5 ]Na 乙酰乙酸乙酯的工业制法： C CH2 O C O + C2H5OH H2 SO4 CH3CCH2COC2H5 CH2 O O 二乙烯酮 Claisen 酯缩合反应机理：
不同酯的缩合： &ocm+cm,cn.&ocmoc CH3 cn 2ocm CH3 0 COC2H (65%) 网O⊙网
不同酯的缩合： O O O O O O C OC2H5＋CH3CH2C OC2H5 C C C OC2H5 Na C CH C OC2H5 CH3 CH3 Na H + [ ] + CH2COC2H5 O + C2H5OCOC2H5 O (1) NaOC2H5 (2) H3O + CH COC2H5 O COC2H5 O (65%)
分子内缩合：—Dieckmann?缩合 CH2COOC2H5 NaNH2 苯；△ 0=0 CH-COOCHs Na COOC2Hs COOC2H5 二酯 环状？-酮酸酯 CH2CHCOOC2Hs(D)NaoCHs CH0 H CH2CH2COOC2Hs (2)H3o,80% 已二酸乙酯 2-氧代环戊甲酸乙酯
分子内缩合：——Dieckmann缩合 + CH2COOC2H5 CH2COOC2H5 NaNH2 COOC2H5 Na COOC2H5 C=O C=O H + 苯；△ 二酯 环状β–酮酸酯 己二酸乙酯 2–氧代环戊甲酸乙酯 CH2 CH2 COOC2 H5 CH2 CH2 COOC2 H5 (1) NaOC2H5, C6H6, 80℃ (2) H3O + ， 80％ O H COOC2 H5
14.2.2乙酰乙酸乙酯的性质 酮式分解： Cn.a-cocmccu.+.cm.on 0 Cmon-cnomco B羰基酸受热分解的机理： CH
14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质 酮式分解： O O O O CH3C CH2 C OC2H5 △ CH3C CH2 C ONa＋CH3CH2OH 5%NaOH O O CH3C CH2C ON CH3C CH2 C OH △ a O O O H + CH3CCH3＋CO2 β–羰基酸受热分解的机理： R C C C O O O H H H R C C C O O O H H H R C CH2 O H + C O O O H C R CH2 R－C－CH3 O