第七章多环芳烃与非苯芳烃 ·学习要求： ·1.掌握萘、蒽、菲的结构。 2.掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、动力学 控制和热力学控制。 3.理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔规则。 4.了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5.了解致癌烃、煤焦油的组成。 作业1：P1571,2,3,4,5,6
7.1多苯代脂烃 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃 1命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烷
2制备 可用傅-克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。 CH2Cl2 C.HsCH2C.Hs AICl C.H6+CICH2CH2CI C.HsCH2CH2C.Hs CHCl3 (CoHs):CH CCL (CHs)aCCI
3化学性质 *多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发生取代反应。 与苯环相连的亚甲基和次甲基受苯环的影响，也具有良好的 反应性能。 (C.Hs)CH HCrO HOAc (CHs)COH (C.Hs)3CH Br2 (CoHs)3CBr (CoHs)3CH+Na+NH2 (CoHs)3C-Na*+NH3 CHCH CH CH NH (CHs)CH (CHs)CH CH=CH pka 50 41 34-35 34 31.5 25
三苯甲基自由基的发现及稳定性讨论 Ph,C~是人类最先拿到的自由基。(Gomberg于1900年发现) 2Ph;CCI Zn or Ag Ph:C-CPh: 白色固体，mp:185C 六苯乙烷 元素分析： Zn O, Ph:C-0-0-CPh; C88%H6%共94% 1M含自由基2%， Zn 苯 2Ph:CCI 六苯乙烷 CO,气流保护下进行 0.01M含自由基10%， 二聚体（油状物）蒸发 Ph,C-的苯溶液 <0> 极稀溶液含自由基 Ph:C-O-O-CPh3 振荡 100%. (黄色) 1968年测出了二 Ph3C 聚体的实际结构 HV -C(Ph)2