许多路易斯酸碱反应的实质是酸碱的传递反应: 例如:B:十B’→A=BA十B (碱的置换或酸的传递) A+B→A?=BA十A (酸的置换或碱的传递) B→A十B→A=B→A十B→A (酸碱同时传递)
许多路易斯酸碱反应的实质是酸碱的传递反应: 例如:B:+B’→A = B→A+:B’ (碱的置换或酸的传递) A+B→A’ = B→A+A’ (酸的置换或碱的传递) B→A+B’→A’ = B→A’+B’→A (酸碱同时传递)
研究发现,要判定哪一个路易斯碱强和哪一个弱, 即要对路易斯碱搞一个相对的碱度系统标准是十分困 难的。当用不同的酸作参比标准时,可以得到不同的 碱度系统标准。 如,卤素离子(碱)对A13+离子给电子能力为: I<Br-<Cl-<F 但卤素离子(碱)对Hg+离子的给电子能力却有相反 的顺序: F-<CI-<Br<I 类似的颠倒现象很多。 同样,要对路易斯酸搞一个相对的酸度系统标准 也是十分困难的,当用不同的碱作参比标准时,可以 得到不同的酸度系统标准
研究发现,要判定哪一个路易斯碱强和哪一个弱, 即要对路易斯碱搞一个相对的碱度系统标准是十分困 难的。当用不同的酸作参比标准时,可以得到不同的 碱度系统标准。 如,卤素离子(碱)对Al3+离子给电子能力为: I-<Br-<Cl-<F- 但卤素离子(碱)对Hg2+离子的给电子能力却有相反 的顺序: F-<Cl-<Br-<I- 类似的颠倒现象很多。 同样,要对路易斯酸搞一个相对的酸度系统标准 也是十分困难的,当用不同的碱作参比标准时,可以 得到不同的酸度系统标准
HSAS规则 为了说明上述的颠倒现象,Pearson提出了软硬酸 碱的概念。 把Lwis酸碱分成硬的、交界的和软的酸碱。 软酸、软碱之所以称为软,是形象地表明它们较 易变形; 硬酸、硬碱之所以称为硬,是形象地表明它们不 易变形。 换句话说,软酸或软碱是其价电子容易被极化或 容易失去的酸或碱,而硬酸或硬碱则是其价电子与原 子核结合紧密且不容易被极化或不容易失去的酸或碱
为了说明上述的颠倒现象,Pearson提出了软硬酸 碱的概念。 把Lewis酸碱分成硬的、交界的和软的酸碱。 软酸、软碱之所以称为软,是形象地表明它们较 易变形; 硬酸、硬碱之所以称为硬,是形象地表明它们不 易变形。 换句话说,软酸或软碱是其价电子容易被极化或 容易失去的酸或碱,而硬酸或硬碱则是其价电子与原 子核结合紧密且不容易被极化或不容易失去的酸或碱。 HSAS规则
具体地说,硬酸中接受电子的原子较小、正电 荷高,其价电子轨道不易变形(用一句话说就是硬酸 是受体原子对外层电子的吸引力强的酸)。 像A13+离子以及BF?之类的化合物都是硬酸的例 子。 软酸中接受电子的原子较大、正电荷数且低或者 为0,以易变形的价电子轨道去接受电子(用一句话说 就是软酸是受体原子对外层电子的吸引力弱的酸)。 金属原子、Hg2+离子及InCl3之类化合物即是典 型的软酸
具体地说,硬酸中接受电子的原子较小、正电 荷高, 其价电子轨道不易变形 (用一句话说就是硬酸 是受体原子对外层电子的吸引力强的酸)。 像Al3+离子以及BF3之类的化合物都是硬酸的例 子。 软酸中接受电子的原子较大、正电荷数目低或者 为 0 , 以易变形的价电子轨道去接受电子 (用一句话说 就是软酸是受体原子对外层电子的吸引力弱的酸)。 金属原子、Hg2+离子及InCl3之类化合物即是典 型的软酸
硬碱和软碱可以按照同样的原理处理: 硬碱中的价电子结合紧密,软碱中的价电子容易 被极化。 典型的硬碱是一些较小的阴离子如F离子,对称 的含氧酸阴离子,如CO4,以及具有小的给予体原子 的分子如NH等。 典型的软碱是一些较大的阴离子如I一、H一,或者 含有较大的给予体原子的分子
硬碱和软碱可以按照同样的原理处理: 硬碱中的价电子结合紧密,软碱中的价电子容易 被极化。 典型的硬碱是一些较小的阴离子如F-离子,对称 的含氧酸阴离子,如ClO4 -,以及具有小的给予体原子 的分子如NH3等。 典型的软碱是一些较大的阴离子如I-、H-,或者 含有较大的给予体原子的分子