专题四有机化合物的分离、提纯与鉴别 有机化合物的分离、提纯与鉴别是研究有机化学必须具备的基本 知识与技能，有机化合物的分离通常指从混合物中把几种有机物成分 逐一分开：提纯则一般要求把杂质从主要产物中除去，有机化合物的 鉴别一般是根据不同有机化合物的特征反应，通过简单试验步骤将其 一一鉴定出来 一、有机化合物的分离和提纯 有机化合物的分离通常指从混合物中把几种有机物成分逐一分 开：提纯则一般要求把杂质从主要产物中除去。 分离和提纯有机物的方法很多，大体上可分为物理方法（如蒸馏、分 馏、水蒸气蒸馏、重结晶、升华、萃取、层析等)和化学方法两大类。 对化学方法的基本要求是方法简便易行，消耗少，被提纯物质可达较 高的纯度。 近年来一些高效物理方法，如柱层析、薄层层析，以及制备型液 相色谱等，在分离结构相近的有机物方面发挥了重要作用。 在解题时必须注意，若仅为除去少量杂质而达到提纯的目的，除 去杂质的方法可以采用不必复原的反应：若从混合物中分离几种有机 物，则分离过程中应该全部使用可复原的反应。 【例题1刂在合成乙酸乙酯的粗品中，可能含有乙酸、乙醇、乙醚和 水等少量杂质，如何将这些杂质除去？
CH;COOC2Hs CH;COOH C2HsOH C2HsOC2Hs H2O |Na2CO:饱和溶液 弃去) ,C0(少 |NaCI饱和溶液 有机层 水层（弃去） CH3COOC2Hs C2HOC2Hs Na2CO3 C.HOH NaCl溶液（少量） NaCI溶液 CaCh饱和溶液 水层（弃去 H20(少量) CH,OH Cach?溶液 无水Na2S04(除水) （除C,0, 纯CHCO0CH; [例题2引用简便方法分离苯甲酸、苯酚、苄醇和环己酮的混合物。 Gco0HCoH①cH,OH○0 NaOH HO 乙醚 水后 >CH.OH0 NaHSO,饱和水溶液 过滤 去乙选 蒸馏 OH CH:OH (图】 -COOH 二、有机化合物的鉴别 用化学方法鉴别有机物有两个基本要求：一是反应操作简便，二 是反应现象明显，如有气体放出、沉淀生成、出现混浊、溶解、分层
颜色变化等。解题时要注意鉴别的先后顺序。一般把活泼的或有特征 反应的或易受干扰的物质先检出，再采用分组法，根据化合物的个性 一一鉴别。对于一组化合物中各个化合物的鉴别，可以采用图示法、 文字叙述法和列表法。解题时采用图示法较为直观、明了。各类有机 化合物的鉴别方法如下： 1、烷烃烷烃不易与酸、碱、氧化剂、还原剂反应 2、环烷烃：三元环使溴红棕色褪色，四元环以上不使溴褪色，环烷 烃不使KMnO4褪色。 3、烯烃：使KMnO,紫色褪色。使Br/CCL红棕色褪色。 一含 4、炔烃：使紫色的KMnO,褪色。 RCEC-R'+KMnO RCOOH+RCOOH+M 使Br2/CL4红棕色褪色。 Br Br RCEC-R'+Br,→RRN Br Br 与[AgNH)J广、[CuNH)J广作用生成沉淀 RCEC-H+[AgNH,h广→R-CCAg(白色) RC三C-H+[CuNH广→R-CCCu十（砖红色） 5、芳烃：与浓HS04加热溶解 +4s0→s0H 6、卤代烃：
与AgNO,/乙醇作用，生成AgX沉淀，可鉴别不同类型卤代烃。 R-X+AgNO3乙壁R-ONO2+AgX1 7、醇： (1)与金属Na作用，放出气体，可鉴别醇。 RCH2OH Na->RCH2ONa H2 (2)与KCO/HS0,作用，溶液颜色由橙色变为绿色，可鉴 别伯醇或仲醇（叔醇不反应）。 RCHOH KC2OL RCOOH+C H RCHOH KCO RC-O+C H+ (3)与Lucas试剂（浓HCV无水ZnCl2)作用，伯醇室温不反 应，仲醇几分钟后出现混浊，叔醇立即混浊、分层。可用于鉴别六个 碳原子以下醇。 R.CHOH+HCI ZnC RCHCI R3COH+HCI ZnCk RCCI (4)与1/OH作用，生成碘仿，可鉴别乙醇或甲基仲醇。 aiC4+h-o出cm+o0 OH 8、酚 1)与Cl,溶液显色反应，可鉴别酚或烯醇结构化合物。 2)与B/H0作用，生成白色沉淀，可鉴别苯酚。 OH OH 9、醚 溶解于浓酸，生成盐
0-R+→R一8R 10、醛和酮 (1)与羰基试剂作用生成沉淀。 NO2 O2N 〉=0：NaNm-0,一→大wNt①0 (2)与饱和NaHSO,作用生成白色沉淀，可鉴别醛、甲基脂肪酮或 八碳以下的环酮。 >9=0+ais0,-一a2H SO Na (3)与1/O作用，生成碘仿，可鉴别乙醛或甲基酮。 CH,一S一届+5oc十Rco0 0 (H) (4)与Tollens试剂一[AgNH)z广作用，生成银镜，可鉴别醛。 局ao+eN时r→Ae+Go (5)与Fehling试剂(Cu2/OH)作用，生成砖红色沉淀，可鉴别脂肪 醛。 R-CHO CuO CugO+RCOO 11、羧酸 (1)与NaHCO3或Na2CO3作用，放出气体，可鉴别羧酸。 RCOOH+NaHCO,→RCOONa+CO2个 (2)与Tollens试剂[AgNH)z广作用，生成银镜，可鉴别甲 酸。 HCOOH [Ag(NH3)2]-Ag+HCOO-