二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 ,预备知识： 价电子：电子一饱和的6键 π电子)不饱和的π键 n电子J 轨道：电子围绕原子或分子运动的几率 轨道不同，电子所具有能量不同 基泰与微发态：电子吸收能量，由基态一→激发态C 成键轨道与反键轨道：o<π<n<π*<o
二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 ➢ 预备知识： ✓ 价电子：σ电子 → 饱和的σ键 π电子 不饱和的π键 n电子 ✓ 轨道：电子围绕原子或分子运动的几率 轨道不同，电子所具有能量不同 ✓ 基态与激发态：电子吸收能量，由基态→激发态 c ✓ 成键轨道与反键轨道：σ<π<n <π*<σ*
图示 能量E 18 H H H2 图1123H2的成键和反键轨道 b
图示 b
>电子跃迁类型： 1.0→0*跃迁： 饱和烃（甲烷，乙烷） E很高，入<150nm(远紫外区) 反键 2.n→o*跃迁： 反能 含杂原子饱和基团（一-OH,一NH2) E较大，λ150250nm(真空紫外区)为 3.n一→n*跃迁： 未成键 不饱和基团(C=C一，一C=0) E较小，λw200nm 成 > 体系共轭，E更小，λ更大 4.n→n*跃迁： 成 含杂原子不饱和基团（一C≡N,C=O) E最小，入200w400nm(近紫外区) 按能量大小：o→o*>n→o*>n→n*>n→n*
➢ 电子跃迁类型： 1.σ→ σ*跃迁： ➢ 饱和烃（甲烷，乙烷） ➢ E很高，λ<150nm（远紫外区） 2. n → σ*跃迁： ➢ 含杂原子饱和基团（—OH，—NH2） ➢ E较大，λ150~250nm（真空紫外区） 3. π→ π*跃迁： ➢ 不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ） ➢ E较小，λ~ 200nm ➢ 体系共轭，E更小，λ更大 4. n→ π*跃迁： ➢ 含杂原子不饱和基团（—C ≡N ，C＝ O ） ➢ E最小，λ 200~400nm（近紫外区） ✓ 按能量大小：σ→ σ* > n → σ* > π→ π* > n→ π*
图示 波数(m1) 1 100000 50000 33000 25000 20000 1666714286 12500 远紫外区 近紫外区 可见区 电荷转移 n- 配位体场 10 100 200 300 400 500 600 700 800 被长(n】 儿种常见的紫外与明见吸收光谐
图示
续前 >注： 紫外光谱电子跃迁类型 :n一n*跃迁 几一n*跃迁 √饱和化合物无紫外吸收 1 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型： 。 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 →推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定）
续前 ➢ 注： ✓ 紫外光谱电子跃迁类型 ： n—π *跃迁 π—π *跃迁 ✓ 饱和化合物无紫外吸收 ✓ 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系 • 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型； • 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 →推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定）